著者

樋口 精一郎 藤本 智 田中 誠之 鄭 澤根

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

日本化学会誌

巻号頁・発行日

vol.1984, no.8, pp.1268-1272, 1984

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数種のオルト位アルキル置換ニトロベンゼンおよびパラ置換ニトロベンゼンの1600cm^-1付近のバンドとパラ置換体に特徴的な1120,860cm^-1のバンドのラマン散乱強度を検討した。1600cm^-1のバンド強度の検討から,置換基効果による強度の挙動が局所的な電子密度の変化によるのではなく,分子内電荷移動に関係する電子雲の空間的広がりによることが示唆された。このことは,あつかったバンドに共鳴ラマン効果がかかわっていることを示唆する。そこで,パラ置換ニトロベンゼンの3本のバンドの強度について励起波長依存性を検討した。励起光が短波長になるにしたがい強度はほとんどの場合に増大するが,1600,1120cm^-1のバンドの強度増大はそれほど大きくないのに対して,860cm^-1の方は,置換基の電子供与性が強くなり分子内電荷移動型のUV吸収が長波長側ヘシフトするといちじるしく大きくなることが明らかにされた. このように強度を置換基および励起波長という2点から見ることにより,置換基による1120および860cm^-1バンドの相対強度の逆転というスペクトルパターンの変化,強度のいちじるしい大きさなどの問題を解釈し得ることが示された。