著者

作道 栄一 吉村 敏章 神田 美夏

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

日本化学会誌

巻号頁・発行日

vol.1987, no.2, pp.202-207, 1987

被引用文献数

1

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S-エチル-S-フェニル-N-トシルスルフイミド(SN[1]),S-エチル-S-2-ピリジル-N-トシルスルフイミド(SN[2])および2-(N-トシルエタンスルフィンイミドイル)ピリジン=1-オキシド(SN[3])の熱分解反応に対するプロトン性溶媒(メタノール)の影響について検討した。SN[1]の熱分解反応に対する非プロトン性溶媒(ベンゼンおよび1,4-ジオキサン(DO))とプロトシ性溶媒との速度比はベンゼン:DO:メタノール=8.5:5.5:1(100℃),となり,メタノールの反応抑制効果はかなり大きい結果を示した。またSN[1]の活性化パラメーターはメタノール中でE<SUB>a</SUB>=115.1kj/mol,およびΔS<SUP>≠</SUP>=-41.OJ・K<SUP>-1</SUP>mol<SUP>-1</SUP>であり,ΔS値はSN[3]の約1/5であったお。メタノール溶媒の同位体効果はSN[1]ではk(メタノール)/k(メタノール-d)≒0.82であり,SN[2]SN[3]では重水素の効果は認められなかった。SN[1]の置換基効果はベンゼン中ではρ=+0.792,DO中ではρ=+0.809およびメタノール中ではρ=+0.851であり,溶媒の種類によるρ値の差異はあまり認められなかった。SN[3]め熱分解に対するメタノールの反応抑制効果は小さかった。得られた結果から,スルフイミドの熱分解に対するプロトン性溶媒の影響として,基質の原系に対して水素結合を形成するが,その形成箇所によって反応が抑制または促進されると考えられた。