著者

松浦 輝男

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.30, no.Special, pp.83-97, 1972-12-15 (Released:2009-11-13)

参考文献数

80

著者

小島 秀子 松浦 輝男

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.56, no.4, pp.268-279, 1998-04-01 (Released:2009-11-16)

参考文献数

59

被引用文献数

28 35

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Chiral crystallization of optically inactive (achiral) compounds such as benzophenone, phenol, phenanthrene, etc. has not been a commonly known phenomenon in organic chemistry. These compounds are known to crystallize to chiral crystals from their solutions. This review deals with this phenomenon, describing (1) what is chiral crystallization and how to find organic compounds undergoing chiral crystallization, (2) the preparation of chiral crystals from achiral organic compounds, (3) the characterization of chiral crystals, (4) the crystal structure of chiral crystals and the factors of the generation of chirality, (5) the chiral crystallization of two-component molecular compounds, (6) absolute asymmetric synthesis utilizing chiral crystallization, (7) other applications of chiral crystallization. Part 1 describes chapters (1), (2), (3), and (4).

著者

西長 明継 杉本 岩雄 松浦 輝男

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

日本化学会誌(化学と工業化学) (ISSN:03694577)

巻号頁・発行日

vol.1988, no.4, pp.495-499, 1988-04-10 (Released:2011-05-30)

参考文献数

15

被引用文献数

6

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反応場の変化に応じてジオキシゲナーゼ型およびモノオキシゲナーゼ型反応の触媒活性を示すコバルト(II)シップ塩基錯体が,酸化剤としてt-ブチルヒドロペルオキシドを用いると置換ベンジルアルコールの脱水素反応を触媒し,高選択的に対応する置換ベンズアルデヒドを生成する。生体内酸化反応におけるヘム錯体の示す多様な触媒活性によく似ていて興味深い。この脱水素反応の活性種はt-ブチルペルオキソコバルト(III)錯体種であって,配位不飽和の状態で強い活性を示すが,ジクロロメタン中では溶媒の関与する自己分解が競争的に起こる。配位飽和状態では活性は低下するが脱水素の選択性は増大する。ベンジルアルコールの脱水素反応に活性なt-ブチルペルオキソコバルト(III)錯体は同様の反応条件下ジベンジルエーテルから脱水素しないので,脱水素反応に対しては基質のアルコール性ヒドロキシル基の関与する機構を含むものと考えられる。