著者

時任 宣博

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.52, no.2, pp.136-148, 1994-02-01 (Released:2010-01-28)

参考文献数

39

被引用文献数

4 9

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Recent studies on the synthesis, structure, and reactivity of kinetically stabilized double-bond compounds between group 14 metals (M=Si, Ge, and Sn) and heavier chalcogens such as sulfur or selenium are reviewed. Three different approaches for the formation of “heavy ketones” were examined, i. e., (i) the thermal retrocycloaddition of 1, 2, 4, 3-trichalcogenametallolanes bearing a new steric protection group, 2, 4, 6-tris- [bis (trimethylsilyl) methyl] phenyl (denoted as Tb), (ii) the reactions of kinetically stabilized divalent group 14 metal species, Tb (Ar) M, with an epichalcogenide or elemental chalcogen, and (iii) the dechalcogenation reactions of 1, 2, 3, 4, 5-tetrachalcogenametallolanes, Tb (Ar) MY4 (Y=, S, Se). As a result of kinetic stabilization by the combination of Tb and 2, 4, 6- triisopropylphenyl (Tip) group, silanethione Tb (Tip) Si S and germanethione Tb (Tip) Ge=S were successfully isolated as monomeric and stable crystalline compounds, while the corresponding stannanethione Tb (Tip) Sn = S was synthesized as a monomeric species stable in solution, Of particular note is the X-ray crystallographic structure analysis of germanethione, which revealed the completely trigonal planar geometry for the germathiocarbonyl unit and the remarkable bond shortening for the Ge-S double bond.

著者

時任 宣博 武田 亘弘

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

化学と教育 (ISSN:03862151)

巻号頁・発行日

vol.47, no.9, pp.618-622, 1999-09-20 (Released:2017-07-11)

参考文献数

5

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熱硬化性樹脂であるフェノール樹脂は, フェノールとホルムアルデヒドから酸触媒または塩基触媒を用いて付加反応と縮合反応を繰り返すことにより合成される。酸触媒では, 付加反応よりも縮合反応が優先してまず直鎖構造のノボラックが生成し, さらに硬化剤と反応させることによりフェノール樹脂が得られる。これに対し塩基触媒では, 縮合反応は遅く付加反応が優先してまずレゾールが生成し, さらに加圧, 加熱することによりフェノール樹脂が合成される。酸触媒を用いた反応と塩基触媒を用いた反応の違いについてその反応機構を解説した。