著者
桑田 繁樹
出版者
錯体化学会
雑誌
Bulletin of Japan Society of Coordination Chemistry (ISSN:18826954)
巻号頁・発行日
vol.76, pp.21-30, 2020-11-30 (Released:2021-01-05)
参考文献数
70

Proton-responsive pincer-type ligands have been used as scaffolds to realize metal–ligand cooperative transformations. Unlike most of the ligands therein, 2,6-bis(pyrazol-3-yl)pyridines (3-bpp) ensure that two protic groups point to the remaining coordination site in the pincer plane. This article reviews the coordination chemistry of 3-bpp and related tridentate ligands with emphasis on the characteristics originating from the Brønsted acidity of the peripheral NH groups. Synthesis of 3-bpp complexes, which often associated with spontaneous deprotonation of the 3-bpp ligand and aggregation of the complex to give supramolecular structures, is first described. Deprotonation of the 3-bpp complexes along with the following reactivities is then discussed. Application of the 3-bpp complexes to catalytic reactions as well as materials exhibiting spin-crossover and fluorescence is also described. Finally, pincer-type complexes bearing protic N-heterocyclic carbene side arms are briefly mentioned as relevant molecules.
著者
五十田 智丈 溝部 裕司 桑田 繁樹 干鯛 眞信
出版者
公益社団法人 日本化学会
雑誌
日本化学会誌(化学と工業化学) (ISSN:03694577)
巻号頁・発行日
vol.2001, no.9, pp.493-500, 2001 (Released:2004-02-20)
参考文献数
68
被引用文献数
1

モリブデンおよびタングステンのスルフィド架橋二核錯体[M2S2(μ2–S)2(S2CNEt2)2] (M = Mo,W)と各種貴金属錯体とを反応させることにより,[M′(μ2–S)2M2(μ2–S)2] (M = Mo : M′ = Pt; M = W : M′ = Pd, Pt),[M′(μ3–S)(μ2–S)3M2] (M = Mo, W : M′ = Rh, Ir),および[M′2M2(μ3–S)4] (M = Mo : M′ = Pd; M = Mo, W : M′ = Rh, Ir)骨格を有する一連の三核およびキュバン型四核混合金属クラスターを,それぞれ選択的に合成できることを見いだした.これらの反応においてどの骨格構造が生成するかは,用いる金属の組み合わせ,または導入する金属錯体上の配位子の種類に大きく依存することが判明した.一連の新規なクラスターの構造については,[Pt(PPh3)(μ2–S)2{W(S2CNEt2)}2(μ2–S)2],[{Pd(PPh3)}2{Mo(S2CNEt2)}2(μ3–S)4], [Ir(PPh3)2(μ3–S)(μ2–S)3{W(S2CNEt2)}2(μ2–Cl)],[{Rh(cod)}2{MoCl(S2CNEt2)}2(μ3–S)4] (cod = 1,5-cyclooctadiene),および[(RuCp*)2{MoCl(S2CNEt2)}2(μ3–S)4](Cp* = η5–C5Me5)の単結晶X線解析を行って確認した.