著者

本間 茂継 福田 貴光 小林 長夫

出版者

基礎有機化学会(基礎有機化学連合討論会)

雑誌

基礎有機化学討論会要旨集(基礎有機化学連合討論会予稿集) 第17回基礎有機化学連合討論会

巻号頁・発行日

pp.105, 2004 (Released:2005-03-31)

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フタロシアニン(Pc)は高い平面性を有した巨大π共役系分子で、650_から_700nmにかけてQ帯と呼ばれる大きな吸収を持ち、主に感光体・光記録媒体などの機能性色素材料として利用されている。近年我々はPcの周辺にフェニル基のような嵩高い置換基を導入することによって骨格に大きな歪みを有したPcを合成したが、その構造および物性に関する知見は十分ではなかった。そこで本研究ではPcの性質的変化を見積もるために、Pcのα位に段階的にフェニル基を導入した6種類のZnPcシリーズを合成し、結晶構造解析からシリーズの歪み具合を定量化し、最終的に吸収スペクトル等の測定から電子状態の変化について検討を行った。

著者

土屋 春乃 森口 哲次 柘植 顕彦

出版者

基礎有機化学会(基礎有機化学連合討論会)

雑誌

基礎有機化学討論会要旨集(基礎有機化学連合討論会予稿集) 第17回基礎有機化学連合討論会

巻号頁・発行日

pp.348, 2004 (Released:2005-03-31)

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複数の芳香族から構成されているシクロファン類は、NH-π、CH-π、π-πなどの空間を介した特異な相互作用を検討するうえで有用なモデル化合物である。そこで本研究では、豊富にπ電子を有するナフタレンを環成分とするシクロファン類の合成を行いナフタレン環と種々の官能基との分子内相互作用及び構造解析を検討することを目的としている。 まず2,6-置換ナフタレノファンの合成を行い、二量体及び四量体のナフタレノファンを合成した。1,4-置換ナフタレノファンにおいては、syn型とanti型のナフタレノファンの合成に成功した。 2,6-置換及び1,4-置換ナフタレノファンの構造解析を、1H-NMR、UVスペクトル、蛍光スペクトル及びX線構造回析により構造を決定した。

著者

入波平 治 岡本 純子 長谷川 登志夫 町口 孝久 山辺 信一 湊 敏

出版者

基礎有機化学会(基礎有機化学連合討論会)

雑誌

基礎有機化学討論会要旨集(基礎有機化学連合討論会予稿集) 第17回基礎有機化学連合討論会

巻号頁・発行日

pp.269, 2004 (Released:2005-03-31)

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従来,ケテン-オレフィン反応におけるシクロブタノン生成は双性イオン中間体を経る2段階機構で進行すると考えられてきた。また、双性イオン中間体の実験的根拠は無く単なる「概念種」であった。我々はシクロブタノン生成がα-メチレンオキセタン(初期中間体)、双性イオン(第2中間体)を経る新規3段階機構で進行する反応を見出した。この双性イオン中間体は理論的検討により極めて不安定であるとされ、スペクトル的検出は不可能と考えられていた。しかし、本研究で双性イオン中間体のスペクトル的検出に初めて成功した。この双性イオンの濃度を保証する別の隠れた中間体の存在が考えられた。これを追跡したところ,このイオンの貯蔵、放出を担う新規中間体として双性イオン二量体を見出した。

著者

峯岸 信也 Loos Robert 小林 進二郎 Mayr Herbert

出版者

基礎有機化学会(基礎有機化学連合討論会)

雑誌

基礎有機化学討論会要旨集(基礎有機化学連合討論会予稿集) 第17回基礎有機化学連合討論会

巻号頁・発行日

pp.36, 2004 (Released:2005-03-31)

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ジアリールメチル系のSN1反応における3つのステップ(イオン化、イオンリターン、カルボカチオンと溶媒との反応)の反応速度をレーザーフラッシュフォトリシス法、ストップトフロー法などを用いてそれぞれ決定した。これらを基に、一般的によく知られている「遅いイオン化+速い溶媒との反応」から中間体が長寿命を持つ「速いイオン化+遅い溶媒との反応」までに至るSN1反応の完全な自由エネルギープロファイルを示した。またこのエネルギープロファイルに基づいたSN1反応における中間体カルボカチオンの観測の可能性とその実例も報告する。