著者

山辺 信一

出版者

社団法人日本化学会

雑誌

化学と教育 (ISSN:03862151)

巻号頁・発行日

vol.43, no.7, pp.441-445, 1995-07-20

著者

山辺 信一 田中 徹

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

日本化学会誌(化学と工業化学) (ISSN:03694577)

巻号頁・発行日

vol.1986, no.11, pp.1388-1394, 1986-11-10 (Released:2011-05-30)

参考文献数

9

被引用文献数

8

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隣接基関与の有機反応で生ずるフェノニウムイオン中間体の構造を理論的に調べた。STO-3G基底の非経験的分子軌道計算により構造の最適化を行なった。アリール基のパラ位に六つの置換基Xを付けた場合,XC6H4+…2H4の点線部分の橋かけ結合の強さが規期的に変化した。XC6H4X+→C2H4の逆電荷移動(back CT)が大きくなれば,その結合が強化される。メチル基がエチレン側に付くと,構造変化が大きい。古典open型と非古典橋かけ型の境界的な構造が得られた。

著者

町口 孝久 山辺 信一

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.55, no.1, pp.56-64, 1997-01-01 (Released:2009-11-16)

参考文献数

48

被引用文献数

2 2

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Non-recognition for dienes in ketene reactions has long been an important problem in organic chemistry since the diphenylketene-cyclopentadiene reaction was found by Staudinger in 1920. Recently, we have discovered that the ketene recognizes conjugated dienes. The ketene is a dienophile not for well-known [2+2] cycloadditions but for [4+2] (Diels-Alder) reactions across its C=O bond. This paper outlines the long history of ketene chemistry and describes the way of how the problem has been tackled. The frontier-orbital theory and ab initio calculations have predicted that ketene should react with cyclopentadiene via the [4+2] cycloaddition and a subsequent Claisen rearrangement. Careful low-temperature experiments and NMR spectroscopy of the reaction have demonstrated the first detection of the [4+2] -type cycloadduct and the conversion to the final product, cyclobutanone, by the rearrangement.

著者

入波平 治 岡本 純子 長谷川 登志夫 町口 孝久 山辺 信一 湊 敏

出版者

基礎有機化学会(基礎有機化学連合討論会)

雑誌

基礎有機化学討論会要旨集(基礎有機化学連合討論会予稿集) 第17回基礎有機化学連合討論会

巻号頁・発行日

pp.269, 2004 (Released:2005-03-31)

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従来,ケテン-オレフィン反応におけるシクロブタノン生成は双性イオン中間体を経る2段階機構で進行すると考えられてきた。また、双性イオン中間体の実験的根拠は無く単なる「概念種」であった。我々はシクロブタノン生成がα-メチレンオキセタン(初期中間体)、双性イオン(第2中間体)を経る新規3段階機構で進行する反応を見出した。この双性イオン中間体は理論的検討により極めて不安定であるとされ、スペクトル的検出は不可能と考えられていた。しかし、本研究で双性イオン中間体のスペクトル的検出に初めて成功した。この双性イオンの濃度を保証する別の隠れた中間体の存在が考えられた。これを追跡したところ,このイオンの貯蔵、放出を担う新規中間体として双性イオン二量体を見出した。

著者

ヤマベ シンイチ 山辺 信一 Yamabe Shinichi

出版者

奈良教育大学教育工学センター

雑誌

奈良教育大学教育工学センター研究報告 (ISSN:02897571)

巻号頁・発行日

vol.2, pp.31-36, 1979-03-30