著者

山崎 鉄也 高 云燕 韓 愛鴻 林 静容 村田 靖次郎 小松 紘一

出版者

基礎有機化学会(基礎有機化学連合討論会)

雑誌

基礎有機化学討論会要旨集(基礎有機化学連合討論会予稿集)

巻号頁・発行日

vol.17, pp.324-324, 2004

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C60を側鎖に有するポリチオフェンの前駆体として、ドナー性を強めたターチオフェン部分と、メチル基またはシアノ基を骨格上にもつアクセプター部位となるフラーレンが、エチニル基あるいはヘプチニル基で連結した化合物を合成した。これら4種類のターチオフェン-C60連結体は、ターチオフェン由来の非可逆な酸化波とC60部分の三段階の可逆な還元波を示した。特にシアノ付加体は、その電子求引効果によりC60とほぼ同程度の高い電子親和力をもつことが判った。これらを3価の鉄酸化剤を用いて化学的に酸化したところ、赤紫色の固体が得られ、MALDI-TOF MS分析により10量体までのオリゴマーが生成していることが明らかとなった。こうして生成したオリゴチオフェンの電気化学的性質などについても報告する予定である。

著者

北川 敏一 竹内 賢一 小松 紘一 木下 知己

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.50, no.8, pp.746-757, 1992-08-01 (Released:2009-11-16)

参考文献数

44

被引用文献数

2 3

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Two novel classes of hydrocarbons, i.e. hydrocarbon salts and ionically dissociative covalent hydrocarbons, were prepared from Kuhn's carbanion (5-) and various cyclopropenylium and tropylium ions.The ionic structures of the hydrocarbon salts were evidenced by IR spectra (solid state), UV-vis spectra (DMSO), and electric conductivity measurements (DMSO) The salt obtained from 5- and tricyclopropylcyclopropenylium ion formed a unique covalent compound in chloroform which can exist only in solution. The salt of 5- and tricyclopropyltropylium ion was found to undergo both coordination and single-electron transfer in THF, affording a yet unknown type of equilibrium system, in which the ionic, radical, and covalent species coexist.Studies on the free energies of heterolysis of the newly synthesized covalent hydrocarbons revealed the importance of the steric effect in the heterolytic cleavage of σ carbon-carbon a bond. It was also found that a slight difference in the cation stability differentiates the product, either ionic or covalent, of the reaction with a carbanion.