著者

後藤 大介 赤崎 将 北川 敏一

出版者

基礎有機化学会(基礎有機化学連合討論会)

雑誌

基礎有機化学討論会要旨集(基礎有機化学連合討論会予稿集)

巻号頁・発行日

vol.2008, pp.147, 2008

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1,2-ジクロロエタン中、AlCl<SUB>3</SUB>とC<SUB>60</SUB>の反応により、クロロエチル付加体(CH<SUB>3</SUB>CHCl-C<SUB>60</SUB>-Cl)が得られた。この付加体をフラレノール(CH<SUB>3</SUB>CHCl-C<SUB>60</SUB>-OH)に変換した後、強酸で処理することにより、新規フラーレンカチオン (CH<SUB>3</SUB>CHCl-C<SUB>60</SUB><SUP>+</SUP>)を発生させNMR観測することに成功した。これらのカチオンの構造と安定性を、これまでに報告した他のアルキルC<SUB>60</SUB>カチオンと比較して報告する。

著者

北川 敏一 竹内 賢一 小松 紘一 木下 知己

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.50, no.8, pp.746-757, 1992-08-01 (Released:2009-11-16)

参考文献数

44

被引用文献数

2 3

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Two novel classes of hydrocarbons, i.e. hydrocarbon salts and ionically dissociative covalent hydrocarbons, were prepared from Kuhn's carbanion (5-) and various cyclopropenylium and tropylium ions.The ionic structures of the hydrocarbon salts were evidenced by IR spectra (solid state), UV-vis spectra (DMSO), and electric conductivity measurements (DMSO) The salt obtained from 5- and tricyclopropylcyclopropenylium ion formed a unique covalent compound in chloroform which can exist only in solution. The salt of 5- and tricyclopropyltropylium ion was found to undergo both coordination and single-electron transfer in THF, affording a yet unknown type of equilibrium system, in which the ionic, radical, and covalent species coexist.Studies on the free energies of heterolysis of the newly synthesized covalent hydrocarbons revealed the importance of the steric effect in the heterolytic cleavage of σ carbon-carbon a bond. It was also found that a slight difference in the cation stability differentiates the product, either ionic or covalent, of the reaction with a carbanion.

著者

北川 敏一 平井 克幸 岡崎 隆男

出版者

三重大学

雑誌

基盤研究(C)

巻号頁・発行日

2009

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三重項カルベンは、中性2配位の炭素原子に2個の不対電子をもつ有機分子種であり、安定化が困難な活性種の一つである。本研究では、三重項カルベンの長寿命化を目的として、その前駆体を我々が開発した剛直な「分子三脚」を用いてAu基板表面に自己組織化単分子膜として固定した。膜上への光照射により発生したカルベンは基板上への束縛をうけて2分子的分解反応を起こさないため、溶液中で発生させた場合と比べて安定化することが確認できた。