著者

村上 幸人

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.40, no.11, pp.1082-1089, 1982-11-01 (Released:2009-11-13)

参考文献数

23

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Vitamin B12-dependent enzymes catalyze various methyl transfer reactions and isomerizations accompanied by the initial 1, 2-shift rearrangement. Adenosylcobalamin, which involves both metal-coordinate and organometallic bonds in the same molecule, acts as a true catalyst in the latter reactions. Coenzyme reaction machanisms have been extensively investigated particularly in connection With methylmalonyl-CoA mutase and diol dehydrase, and homolytic cleavage of the Co-C bond as well as its heterolytic cleavage to yield a carbanion intermediate has been postulated. Since cob (I) alamin and its model compounds in Co (I) state act as supernucleophiles, various reactions as catalyzed by these complexes have been examined. For the establishment of effective B12 holoenzyme models, synthetic lipids which form stable single-walled bilayer aggregates in aqueous media are plausibly adopted as apoenzyme models. Novel organometallic chemistry is hopefully developed in the light of biomimetic notions.

著者

村上 幸人 久枝 良雄 尾崎 俊章 横野 照尚 谷 祐太郎

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

日本化学会誌(化学と工業化学) (ISSN:03694577)

巻号頁・発行日

vol.1988, no.4, pp.445-451, 1988-04-10 (Released:2011-05-30)

参考文献数

27

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ビタミンB12誘導体の反応性に関するアキシアル配位塩基の効果を明らかにするために,α-配位座に分子内塩基を有する疎水性ビタミンB12[Cob(II)(α-Im)6C1ester]ClO4,β-配位座に分子内塩基を有する疎水性ビタミンB12[Cob(II)(β-Im)6C2ester]ClO4,配位塩基でキャップした疎本性ビタミンB12[Cob(II)(Im:cap)5C1ester]CIO4,を合成した。電子スピン共鳴(以下ESRと略記する)スペクトルおよびサイクリックボルタンメトリーによる検討から,これらの錯体はほぼ完全なbase-on型で存在し,分子内配位塩基をもたない疎水性ビタミンB12[Cob(II)7C1ester]ClO4に50倍モルのN-ひメチルイミダゾールを添加した状態に匹敵することを明らかにした。アルキル化反応においては,コバルト+1価は四配位構造のためアキシアル配位塩基の影響は小さいが,アルキル錯体の光開裂反応におヘセいては,アキシアル配位塩基の立体的および電子的効果により反応はいちじるしく促進された。また,β-配位面側に分子内配位塩基が導入された錯体では,コパルト-炭素結合生成反応が抑制された。

著者

村上 幸人 藤田 耕一 寺井 由美

出版者

島根大学教育学部附属教育臨床総合研究センター

雑誌

島根大学教育臨床総合研究 (ISSN:13475088)

巻号頁・発行日

vol.13, pp.17-31, 2014

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高等学校までの学級を単位とした学校生活を送ってきた新入生にとって, 大学生活開始直後は, これまでの学校生活との様式の違い, いわゆる「大学1年ギャップ」による不安感や困り感の大きいことが調査により改めて明確になった。そして, 島根大学教育学部で平成17年度から初年次教育の一環として行っている「入門期セミナーⅠ」では, ピア・サポート制度を活用した取り組みにより, 入学当初の不安感や困り感を解消する上で, 大きな成果を挙げていることが示された。

著者

村上 幸人 青山 安宏

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.34, no.11, pp.818-827, 1976-11-01 (Released:2009-11-13)

参考文献数

6

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The essential trace metals incorporated into metalloenzyme systems are Cr, Mn, Fe, Co, Cu, Zn, and Mo. Among other metal ions which are known to exist in biological systems in larger concentrations, Ca and Mg are also involved in enzymatic functions. The bonding forms in connecting substrate, enzyme, and metal were classified into three major categories. The stabilities of coordinate bonds were discussed in terms of the interactions between Lewis acids and bases of soft and hard nature. The typical coordination geometries of essential metals involved in biological functions were also given. The catalytic functions of nuclear metals were tentatively attributed to electronic, stereo-chemical, and oxidation-reduction effects and explained by referring to several well-qualified examples. The emphasis has been made on the hydrophobic field effect provided by apoenzymes for the development of catalytic functions of nuclear metal ions as well as on the cooperative catalytic effects by specific functional groups of apoenzymes placed in the active centers.