著者

青山 安宏

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

日本化学会誌(化学と工業化学) (ISSN:03694577)

巻号頁・発行日

vol.1991, no.8, pp.1041-1049, 1991-08-10 (Released:2011-05-30)

参考文献数

31

被引用文献数

3

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非極性有機溶媒中での多点水素結合に基づくホストーゲスト相互作用について検討した。用いたホストは2-ヒドロキシ-1-ナフチル基をもつポルフィリン誘導体および四つのアルキリデン基で橋かけした環状テトラキス(レゾルシノール)誘導体であるが,これらはいずれもフェノール性ヒドロキシル基(対)を単位水素結合部位としてもっている。ゲストはアミノ酸,キノン,ジカルボン酸,ジオール,糖,ヌクレオチドなどの生体関連物質である。多点相互作用に組み込まれた「分子内」水素結合は最適ゲストの捕捉に大きな選択性を与えるのみならず,いちじるしい鎖長選択性・立体選択性をもたらす。また,「分子内」水素結合の分子間水素結合に対する優i位性は約1 .5kcal/molである。このような相互作用を利用して糖類を有機溶媒に可溶化することができる。この場合,アノマー位に関して大きな立体選択性が認められる。一方,どのような糖が有効に抽出されるかについての選択性は糖分子全体の疎水性(脂溶性)に支配されている。多点相互作用の応用についてもいくつかの例で検討を加えた。最も重要なのは,非共有結合に基づくホスト-ゲスト相互作用が,機能性分子錯体の自発的な構築や光学活性ゲストの立体化学の決定に利用できる点である。その他,糖の合成化学にユニークな方法論をもたらし,多官能性有機触媒の開発にも新たなみちを拓いた。

著者

生越 久靖 青山 安宏

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.39, no.11, pp.1028-1038, 1981-11-01 (Released:2009-11-13)

参考文献数

69

被引用文献数

1

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Recent advances in the biomimetic chemistry of metal complexes of porphyrins and related compounds are briefly reviewed. Selected topics include (i) higher valent oxometalloporphyrins with relevance to the proposed intermediates in the enzymatic reactions of cytochrome P450, peroxidase, and catalase, (ii) myoglobin and hemoglobin models to elucidate the possible protein control of heme reactivities, and (iii) some novel redox behaviors of metalloporphyrins and related compounds. Some clinical chemistry of chlorophyll derivatives are also described.

著者

村上 幸人 青山 安宏

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.34, no.11, pp.818-827, 1976-11-01 (Released:2009-11-13)

参考文献数

6

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The essential trace metals incorporated into metalloenzyme systems are Cr, Mn, Fe, Co, Cu, Zn, and Mo. Among other metal ions which are known to exist in biological systems in larger concentrations, Ca and Mg are also involved in enzymatic functions. The bonding forms in connecting substrate, enzyme, and metal were classified into three major categories. The stabilities of coordinate bonds were discussed in terms of the interactions between Lewis acids and bases of soft and hard nature. The typical coordination geometries of essential metals involved in biological functions were also given. The catalytic functions of nuclear metals were tentatively attributed to electronic, stereo-chemical, and oxidation-reduction effects and explained by referring to several well-qualified examples. The emphasis has been made on the hydrophobic field effect provided by apoenzymes for the development of catalytic functions of nuclear metal ions as well as on the cooperative catalytic effects by specific functional groups of apoenzymes placed in the active centers.