7 0 0 0 OA 高分子科学の基礎研究
- 著者
- 井本 稔
- 出版者
- 公益社団法人 高分子学会
- 雑誌
- 高分子 (ISSN:04541138)
- 巻号頁・発行日
- vol.37, no.1, pp.32, 1988-01-01 (Released:2011-10-14)
- 参考文献数
- 1
- 被引用文献数
- 1
2 0 0 0 OA 制限型フロンティア分子軌道法によるラジカル重合の成長反応速度の考察
- 著者
- 井本 稔 大内 辰郎
- 出版者
- 公益社団法人 日本化学会
- 雑誌
- 日本化学会誌(化学と工業化学) (ISSN:03694577)
- 巻号頁・発行日
- vol.1986, no.4, pp.585-590, 1986-04-10 (Released:2011-05-30)
- 参考文献数
- 19
- 被引用文献数
- 1
Hückel MO法およびab initio RHF MO法によってラジカル重合における成長反応の活性化エネルギーEp≠ は, ラジカルのSOMOとモノマーのLUMOの固有値の差幅が大きいほど小さくなることを知った。また笛野らの報告によって, 6種のラジカルがエチレンに付加する場合にも同じ結論になることを計算した。その結果は式(3)としてまとめられる。その理由を7種のモノマーの成長反応について考察した。ラジカルのSOMOはまずモノマーのHOMOと作用する(摂動エネルギー, ΔE1)。新しくできるSOMOはつぎにLUMOと作用する(摂動エネルギー,ΔE2)。SOMO-HOMOの摂動では電子はモノマーからラジカルに流れ, SOMO-LUMOの摂動では電子はラジカルからモノマーに移行する。その電荷移動の大きさはΔEに比例する。この場合はΔE1の方がΔE2より大きく, したがってモノマーからラジカルへ電荷移動が起こる。その電荷移動が成長反応のすすむ条件の1部になるとして, 次式(10)を提出した。Ep≠=C-γ(ΔE1-ΔE2) (10)式(10)から式(3)を導くことは容易であった。ただしフロンティァMOで計算したΔE1が1.9±0.4eVという定数値になることが式(3)の誘導を可能した。
1 0 0 0 OA 非制限型分子軌道法によるベンゾイルオキシルラジカルのフロンティア分子軌道
- 著者
- 酒井 章吾 井本 稔 大内 辰郎 大岩 正芳
- 出版者
- 公益社団法人 日本化学会
- 雑誌
- 日本化学会誌(化学と工業化学) (ISSN:03694577)
- 巻号頁・発行日
- vol.1986, no.6, pp.739-744, 1986-06-10 (Released:2011-05-30)
- 参考文献数
- 20
- 被引用文献数
- 2
ab initio UHF MO(STO-3G)法によってC6H5COO・の平衡構造をもとめ, C6H5平面とCOO・平面とが直交し, COO・は2A'対称をもつものとした。すなわち不対電子の軌道はCOO・平面にあり, σ 電子ラジカルである。また電子総計63個なので, 不対電子をα-スピン状態として,ψα32が見かけのフロンティアαMOとなる。しかしそれはフェニル基のπ電子を容れている。ラジカル不対電子をもつ分子軌道はip2s(その対応βMOはψβ34)であることをそれぞれのMOの内容からきめた。またψα32~ψα36のαMOについて, それぞれの対応するβMOを定め, それぞれのMOのもつ電子の性質の種類を示した。
1 0 0 0 OA 「三銃士」や「モンテクリスト伯」(<特集>印象に残った一冊の本)
- 著者
- 井本 稔
- 出版者
- 社団法人日本化学会
- 雑誌
- 化学教育 (ISSN:03862151)
- 巻号頁・発行日
- vol.24, no.3, 1976-06-20
