著者

友岡 克彦

出版者

社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.59, no.5, pp.492-493, 2001-05-01 (Released:2009-11-13)

参考文献数

6

被引用文献数

1

著者

新井 和孝

出版者

社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.44, no.6, pp.486-498, 1986

被引用文献数

8

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In recent years, synthetic method by the combination of isomerization and crystallization is studied intensively, especially in the practical optical resolution. In this paper, this isomerization-crystallization method is introduced from a point of view of practical organic synthesis. A number of examples of this isomerization-crystallization method in optical resolution, many of which were often reported as the example of second-order asymmetric transformation phenomena, are classified into following two groups, and reviewed.<BR>(1) Epimerization-crystallization method.<BR>(2) Racemization-preferential crystallization method.<BR>The potentialities and difficulities of each method are also discussed. The compounds resolved by this methods are &alpha;-amino acid derivatives, cyanohydrin derivatives, &alpha;-aromatic carboxylic acid esters, and so on.

著者

関 雅彦 周東 智 竹内 義雄 石井 昭彦

出版者

社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.55, no.10, pp.928-928, 1997 (Released:2009-11-16)

著者

篠崎 清

出版者

社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.49, no.10, pp.947-948, 1991 (Released:2009-11-16)

参考文献数

10

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トリエチレンジアミンはIUPAC命名法では1, 4-diazabicyclo [2.2.2] octaneと命名される.2個の窒素に3個のエチレン基が結合したユニークなジ三級アミンであり窒素原子が露出し立体障害の無い良くまとまった対称構造を持っている。そのためポリウレタン化反応触媒として主に使用され, イソシアナート基 (-NCO) と水酸基 (-OH) の反応において活性が大きく重付加反応と泡化反応の両方のバランスを保つ効果がある。

著者

金子 正勝

出版者

社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.49, no.11, pp.989-1001, 1991

被引用文献数

8

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Recent development in the synthetic chemistry of the antitumor antimetabolites of nucleic acid related compounds has been reviewed. In addition to the methodology of the synthesis of antimetabolites from the point of synthetic chemistry, the antitumor activities and the mechanisms of them have also been mentioned.

著者

山本 明夫

出版者

社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.49, no.1, pp.63-70, 1991-01-01 (Released:2009-11-16)

参考文献数

10

著者

杉原 多公通 山口 雅彦 西沢 麦夫

出版者

社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.57, no.3, pp.158-169, 1999-03-01 (Released:2009-11-16)

参考文献数

23

被引用文献数

5 7

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Cyclic cotrimerization of an alkyne, an alkene, and carbon monoxide mediated by dicobalt octacarbonyl, which is well known as the Pauson-Khand reaction, was promoted by the addition of certain Lewis bases. Primary amines with secondary alkyl groups, such as cyclohexylamine, promoted the stoichiometric Pauson-Khand reaction to give the desired cyclopentenones in good yields. The same reaction can be conveniently carried out in 1, 4-dioxane-aqueous NH4OH biphasic system. Some reactive cobalt complexes might be produced as the coproduct in the reaction mixture and decomposed the substrate and/or the product in some cases. To overcome this disadvantage, alkyl methyl sulfides were introduced as the promoter. The catalytic Pauson-Khand reaction was also promoted by the addition of a tiny amount of DME or water. A novel decomplexation method of alkyne-dicobalt hexacarbonyl complexes by using ethylenediamine and a hydrocarbamoylation reaction were also presented.

著者

増田 克忠

出版者

社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.30, no.3, pp.271-279, 1972-03-01 (Released:2009-11-13)

参考文献数

86

被引用文献数

2 2

著者

寺沢 弘文 江島 明男 杉森 正道

出版者

社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.49, no.11, pp.1013-1020, 1991

被引用文献数

4

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現在臨床評価が進んでいるCPT-11あるいはTopotecanは, いずれも植物から抽出した天然のCPTを原料とした半合成で製造されているが, 植物中の含有量が少ないことから大量供給には問題が残されており, また, 植物の成長が天候に大きく左右されることを考えると, 安定供給という面からも効率の良いCPTの合成法が望まれている。今回我々は, 天然型CPTの合成法の検討を行い, 光学分割および不斉合成法により, 天然型CPT合成のkeyとなる光学活性な3環性化合物の合成に成功し, 天然型CPTの大量合成に対応可能な効率的合成法を開発した。さらに, この3環性化合物を活用し, CPTの構造活性相関を探るべく骨格あるいは置換基の変換を検討した結果, <I>in vivo</I>および<I>in vivo</I>において非常に強い抗腫瘍効果を持つ, 新規な骨格の6環性化合物を得ることができた。CPTの単離, 構造決定から4半世紀が経過した現在, 再びCPTが脚光を浴びているのは, CPT-11が臨床試験で優れた効果を示し, 高い評価を受けていること, およびCPTのトポイソメラーゼIの阻害という全く新しい作用メカニズムが明らかにされたという2つの理由に拠る所が大きい。CPT-11, Topotecanに次いで9-アミノーCPTあるいは10, 11-メチレンジオキシーCPTなどが前臨床研究の段階にあり, しばらくはCPTに関する話題が尽きないであろう。

著者

根東 義則 上野 正弘 田中 好幸

出版者

社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.63, no.5, pp.453-463, 2005-05-01 (Released:2009-11-13)

参考文献数

76

被引用文献数

7 16

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Organic bases are important class of reagents for synthetic chemistry. Recent developments in optimizing the basicity and in reducing nucleophilicity provide various new synthetic methodologies. This review describes synthetic applications of two excellent organic superbases. One is phosphazene base developed by Schwesinger and the other is proazaphosphatrane base, which was first synthesized by Verkade. The bacisity of the Schwesinger's P 4 base is in the range of organolithium bases and 18 orders of magnitude more basic than conventional DBU. Verkade bases are also strong bases due to the protonation on the bridgehead phosphorus atom with a resultant transannulation to form the corresponding azaphosphatrane structure. Properties, applications, and synthetic benefits of these bases are discussed.

著者

矢澤 一良

出版者

社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.52, no.12, pp.1089-1090, 1994-12-01 (Released:2009-11-16)

参考文献数

3

著者

出原 正孝

出版者

社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.20, no.8, pp.738-746, 1962-08-01 (Released:2010-06-28)

参考文献数

5

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The preceeding experiment showed an impossibility of determination of the velocity of thermal decomposition of acetone and ketene by the static method. Therefore, the thermal decomposition reaction of acetone with addition of a small amount of carbon disulfide was carried out by passing through two kinds of chromium nickel steel (25: 20) reaction tubes with internal diameters 25 mm. and 4 mm. It was discovered that the rate of reaciton of acetone was equal to rate of formation of methane, square of the rate of methane formation was equal to rate of formation of carbon monoxide, and the value obtained by substracting the rate of formation of carbon monoxide from the rate of formation of methane, and the rate of formation of ketene. respectively, was approximately equal. The result indicated that acetone was decomposed into ketene and methane without dehydrogenating reaction, and the ketene was further decomposed into carbon monoxide and other substances. An apparent thermal decomposition of acetone is the first order reaction. The total activation energy for thermal decomposition of acetone was 63 kcal/mole. The velocity constant of thermal decomposition of ketene was twice as much greater than that of acetone and it was assumed that the total activation energy the same as that of acetone, if it was assumed that the themal decompsition of ketene was the first order. There was mutual quantitative relation in the formed gases and the determination of either of methane or carbon monoxide in waste gas gives an information on the rate of reaction of acetone and the yield of ketene.

著者

秋山 誠治

出版者

社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.70, no.5, pp.465-472, 2012-05-01 (Released:2012-06-04)

参考文献数

110

被引用文献数

5 7

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Organic luminescent materials have been regarded as one of the most important key materials in the fields of various applications such as fluorescent paints, fluorescent brightening agents, wavelength-conversion films for agricultural use, dye lasers, bioanalytical luminescent probes, piezo- and tribochromic luminescent devices, organic light-emitting devices, and so on. In order to achieve the purposes, they have been well designed and their functionality has been finely tuned by introduction of some functional groups and subunits. Nowadays, the development of organic luminescent materials is about to go to the industrial stage, and highly functionalized luminescent materials are enthusiastically developed towards practical and versatile demands, using wide range of synthetic technology from classical synthetic methods to new types of cross-coupling reactions using transition metal-based catalysts. Here we show recent research developments of organic luminescent materials, especially focusing on applications to organic electronic devices and the relevant.

著者

木村 午朗

出版者

社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.25, no.2, pp.167-179, 1967-02-01 (Released:2011-07-05)

参考文献数

108

被引用文献数

1 2

著者

佐竹 彰治

出版者

社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.58, no.8, pp.736-744, 2000-08-01 (Released:2010-01-22)

参考文献数

22

被引用文献数

1 4

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Pyridinyl azole ligands, such as pyridinylpyrazoles, pyridinylimidazoles, and pyridinylpyrrole, were used as a new type of bisnitrogen ligands for π-allylpalladium complexes. Reaction of π-allylpalladium chloride dimer with pyridinyl azole ligands formed cationic π-allylpalladium complexes, which could be converted into neutral forms with bases. The neutral π-allylpalladium complexes worked as effective catalysts for cyclopropanation of ketene silyl acetals with allylic acetates whereas the cationic π-allylpalladium complex having bipyridyl ligand was almost unreactive. Reaction of cinnamyl acetate with ketene silyl acetal of ethyl 2-methylpropionate in the presence of the palladium-pyridinylimidazole catalyst and sodium acetate in DMSO gave a cyclopropane derivative selectively in a 83% yield. This reaction was also applicable for asymmetric cyclopropanation. When chiral pyrazole-palladium catalysts were used, chiral cyclopropane derivatives were obtained up to 54% ee. To examine the difference between cationic and neutral palladium complexes, X-ray diffraction analysis and temperature variable NMR studies were performed. Bond lengths between palladium and nitrogens of the neutral pyridinylimidazole complex were shorter than those of the cationic complex in the crystal structures. Further, kinetic constants of syn-syn and anti-anti exchange of the allyl moiety in the neutral complex was smaller than that in the case of cationic complex in DMF-d7 and DMSO-d6. These results shows that palladium-nitrogen bonds of the neutral complex are stronger than that of the cationic complex, and these difference affects the reactivity for catalytic cyclopropanation.

著者

大前 〓

出版者

社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.45, no.7, pp.691-700, 1987-07-01 (Released:2009-11-13)

参考文献数

44

被引用文献数

1 2

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Process, catalyst, and reaction mechanism for vinyl acetate synthesis have been reviewed. Progress and improvement are discussed in the following sections, (1) acetylene-based process, (liquid- and vapor-phase) (2) ethylene-based process, (liquid- and vapor-phase) (3) carbon monoxide-based process, and, as additional item, (4) newer ethylene synthesis from methane comprised in dry natural gas.

著者

都野 雄甫

出版者

社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.23, no.8, pp.631-642, 1965-08-01 (Released:2010-06-28)

参考文献数

97

被引用文献数

2

著者

小夫家 芳明

出版者

社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.30, no.12, pp.992-1005, 1972-12-01 (Released:2010-01-22)

参考文献数

75

被引用文献数

2 3

著者

杉江 敦司

出版者

社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.72, no.4, pp.429-430, 2014

被引用文献数

2

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Gold nanoparticle whose surface is protected by adsorption of thiols attracts considerable attention as advanced materials. Organic-bond forming reaction on the surface of thiol-capped gold nanoparticle would be effective protocol for introduction of functionality onto gold nanoparticle. This review highlights selected examples of recent advance in organic-reaction inspired surface modification of gold nanoparticle.

著者

篠原 好幸

出版者

社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.35, no.2, pp.138-146, 1977-02-01 (Released:2009-11-13)

参考文献数

40

被引用文献数

1 2

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フェノールは合成樹脂, 合成繊維, 農医薬, 界面活性剤等の原料中間体として有機化学工業における重要な基礎物質の一つである。現在全世界で約300万トン以上使用されている。フェノールはF.F.Rungeによって1834年コールタール中より発見され, Karbolsäaure (石炭酸) と命名された。19世紀後半における有機化学工業の発達にともない, フェノールはコールタール中のタール酸より分留により工業的に製造されるようになった。フェノール誘導体の伸張はタール分留のみによる供給に不足をきたし, 合成法が研究され, ベンゼンスルフォン化法 (硫酸法) が1890年代にドイツで企業化された。フェノールは軍用火薬ピクリン酸の原料としても大量使用され, 第1次, 第2次大戦において合成フェノール工業は急速に拡張され, 硫酸法の改良, 塩素化法の企業化等の技術的な発達を促した。第2次大戦中アメリカで発達した石油化学工業はフェノール合成法にも原料, 技術の面で大幅な進展を遂げ, ラッシヒ法の工業化, クメン法の発見, 工業化技術の完成, トルエン法の企業化と目覚ましい展開を見るに至った。現在全世界のフェノールは90%以上が合成法により供給され, コークス炉ガス, コールタール, 石油よりの回収いわゆる天然フェノールは10%以下である。また合成法の80%はクメン法によって生産されている。本稿はフェノール合成法の概略について歴史的に振り返り, 技術的経済的問題についても述べたい。