著者
山下 隆治 児玉 光博 真鍋 修
出版者
公益社団法人 日本化学会
雑誌
日本化学会誌(化学と工業化学) (ISSN:03694577)
巻号頁・発行日
vol.1991, no.6, pp.774-776, 1991-06-10 (Released:2011-05-30)
参考文献数
5

Deithyl 2, 3-pryridine dicarboxylates 3 were easily prepared in one pot synthesis by the reaction of a-chlorooxaloacetate 1, a, p-unsaturated aldehydes 2 and ammonia. Especially, diethyl 5-ethyl-2, 3-pyridine dicarboxylate 3a was obta i ned in a good yield (81%) by the reaction of 1, 2-ethyl-2-prop enal 2a and ammonia in chloroform using an autoclave. In the reaction in an autoclave, the yield of 3 a in chlorobenzene or toluene was similar to that of chloroform. But under atmospheric pressure, the yield of 3a was lower in toluene, benzene, and ethanol than in chlorobenzene.
著者
奈良 賢一 渭東 祥高 真鍋 修
出版者
公益社団法人 日本化学会
雑誌
日本化学会誌 (ISSN:03694577)
巻号頁・発行日
vol.1974, no.12, pp.2449-2451, 1974
被引用文献数
1

1-Amino-7-naphthol and 3, 5-xylidine were prepared by amination of potassium 2-naphthol8-sulfonate and m-xylene-5-sulfonate, respectively.<BR>Potassium 2-naphthol-8-sulfonate was allowed to react with sodium amide in liquid ammonia at 160&deg;C for 16 hours to give 1-amino-7-naphthol in a 84.5% yield, whereas sodium 2-naphthol6-sulfonate did not undergo the amination under these conditions.3, 5-Xylidine was obtained by the amination of potassium m-xylene-5-sulfonate at 155&deg;C for 9 hours in a 82.7% yield.
著者
平島 恒亮 真鍋 修
出版者
公益社団法人 日本化学会
雑誌
日本化学会誌(化学と工業化学) (ISSN:03694577)
巻号頁・発行日
vol.1975, no.7, pp.1223-1227, 1975-07-10 (Released:2011-05-30)
参考文献数
3
被引用文献数
1

排水,廃棄物問題と関連して芳香族ニトロ化合物の還元法を研究した結果,ヒドラジンを還元剤とし触媒に遷移金属(とくに鉄)塩と活性炭との組み合わせを用いると高純度のアミノ化合物が高収率で得られることを見いだした。本還元法によるとヒドラジン水和物還元に通常用いられるPd-C,Pt℃,Raneyニッケルなどの触媒の使用にともなう種々の欠点が除去でき,その上後処理も簡単で廃棄物をほとんど排出するおそれがない。得られるアミノ化合物の純度は非常に高く,ほとんど再結晶を必要とせず,収率も多くの場合80~99%であった。この還元反1芯は次式で示せる。反応中間体としてヒドロキシルアミン(RNHOH)を検出した。
著者
吉井 善弘 伊東 昭芳 平嶋 恒亮 真鍋 修
出版者
公益社団法人 日本化学会
雑誌
日本化学会誌
巻号頁・発行日
vol.1986, no.8, pp.1117-1121, 1986
被引用文献数
2

Friedel-Crafts反応によるo-キシレン,インダンとテトラリンのフェニルスルホニル化を行ない,反応温度と配向比(3-位/4-位)の関係を調べた。その結果,インダンの配向比は高温になるほど増加するが,o-キシレンとテトラリンでは減少した。log(3-/4-)と1/Tの関係から,o-キシレン,インダンとテトラリンの3-位と4-位の活性化エネルギー差およびエントロピー差はそれぞれ,-O.39kcal/mol,2.Oe.u./mol;0.16,-O.2;-O.31,-1.5であった。また,o-キシレンとテ- ドラリンには等速温度があり,それぞれ-81,-62℃ であった。これらの結果はo-キシレンとテトラリンのフェニルスルポミニル化は求めた配向比は等速温度より高い温度であること,インダンでは低い温度であることがわかった。また,o-キシレンとテトラリンの3-位にくらべ4-位の大きい反応性は塩化アルミニウムの強い酸触媒作用と3-位の脱プロトン化の塩基触媒作用の協奏反応機構で説明できることを明らかにした。
著者
奈良 賢一 真鍋 修
出版者
社団法人 日本化学会
雑誌
工業化学雑誌 (ISSN:00232734)
巻号頁・発行日
vol.74, no.9, pp.1866-1869, 1971

o-, m-, p-ベンゼンジスルホン酸塩 (BDS), ベンゼントリスルホン酸塩 (BTS) のアルカリ融解反応において, アルカリの濃度, 温度の反応速度に与える影響をしらべた結果, いずれの場合もスルホン基のモル濃度を [S], 水酸化アルカリの活量濃度を a<SUB>MOH</SUB> とすると, アルカリ融解反応の速度は次式で表わされた。<BR>-d[S]/dt=k[S]・a<SUP>2</SUP><SUB>MOH</SUB><BR>示差熱分析の測定から BTS〓フェノールジスルホン酸〓レゾルシンスルホン酸〓フロログルシンへの段階的融解反応の温度は I 150℃, II 250℃, III 300℃ であった。ベンゼンスルホン酸塩 (BS) および置換 BS の水酸化カリウム中での融解反応の活性化エネルギーと活性化エントロピーとの間には補償効果があり, またメタ位のスルホン基の1個の増加は活性化エネルギーを約 8kcal 減少することがわかった。アルカリ融解反応における置換基の影響についても検討した。