著者

山中 宏 坂本 尚夫

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.43, no.10, pp.951-961, 1985 (Released:2009-11-13)

参考文献数

118

被引用文献数

7 11

---

In the first half of the present paper, the methods with experimental simplicity for the preparation of various alkyl (aryl) pyrimidines are reviewed. In the second half, the reactions of alkylpyrimididines are described in view of synthetic chemistry. Some of these are utilizable for the construction of carbon functional groups on pyrimidine rings.

著者

青山 幸造

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.11, no.10, pp.391-393, 1953-10-30 (Released:2010-10-20)

参考文献数

1

---

ルイサイトの製造に際し副生する第二アルシンはこれに理論量の1.5倍の三塩化砒素を混合し更に2%の栄種油を触媒として加え150℃ に2時間加熱することにより第一アルシンと第二アルシンとの重量比約70: 30の組成のものにすることが可能である。なお此の場合の平衡状態に関し若干の考察を加えた。

著者

青山 幸造

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.11, no.9, pp.347-352, 1953-09-30 (Released:2010-10-20)

参考文献数

16

被引用文献数

2

---

種々実験の結果最適合成条件は次記の如くであることを知つた。即ち濃度25-30%塩酸600c. c. に塩化第一銅100gを溶解した母液中に三塩化砒素の100gを加え30-60℃に於いて攪拌しつつアセチレンを30-40cc/minにて20l導入した後粗油を分離これを蒸溜することにより85%の牧率でルイサイトを得られる。中規模実験の結果も良好な成果を挙げることが出来た。

著者

桑嶋 功

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.37, no.2, pp.107-118, 1979-02-01 (Released:2009-11-13)

参考文献数

56

被引用文献数

2 2

---

Several organosilicon compounds have been prepared through reductive silylation reaction with NaMe3SiCl and their synthetic utilities for specific carbon bond formations have been described.

著者

吉田 泰志

出版者

社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.76, no.1, pp.55-56, 2018-01-01 (Released:2018-01-16)

参考文献数

15

被引用文献数

1

---

Regio- and stereoselective synthesis of organoboron compounds has great importance due to their wide applicability and high stereospecificity in many transformations such as Suzuki-Miyaura cross coupling reaction. Generally, hydroboration of unactivated terminal alkenes proceeds in anti-Markovnikov selective manner to produce linear products. In this short review, recent examples of catalytic Markovnikov hydroboration of unactivated terminal alkenes, and its application to asymmetric synthesis are described.

著者

熊野谿 従 桑田 勉

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.11, no.10, pp.388-390, 1953-10-30 (Released:2010-10-20)

参考文献数

7

---

サリチルアルデヒド・無水酢酸を酢酸ナトリウムを触媒として反応せしめ理論牧率50%でクマリンを合成し, 従来の文献値を24%凌駕した。この反応で特に酢酸の存在で生成し易いサリチルアルデヒドトリアセテートは反応中に殆んど分解して無水酢酸とサリチルアルデヒドモノアセテートとなり酢酸ナトリウムの存在で始めてアルドール縮合を行いクマリンをつくることと単体では加熱してもクマリンを生球しないこととを実験によつてたしかめた。

著者

大前 巌

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.36, no.2, pp.133-145, 1978-02-01 (Released:2009-11-13)

参考文献数

99

被引用文献数

2 2

---

1, 4-Cyclohexadiene (1, 4-CHD) is easily prepared by the Birch reduction using an alkali metal and a proton source in liquid ammonia or by the electrolytic reduction, and the 1, 4-CHD can be isomerized to 1, 3-CHD and disproportionated to benzene and cyclohexene or cyclohexane. While the addition reaction of one double bond in the 1, 4-CHD occurs easily, the reactivity of the other double bond is lowered. As the disproportionation and the hydrogenation are carried out using the same catalyst, it seems reasonable that the reaction of the 1, 4-CHD with the catalyst forms once a π-complex, the 1, 4-CHD moiety of the π-complex is eliminated as benzene by heating, the remaining catalyst moiety having two hydrogen atoms of the complex reacts with the other 1, 4-CHD molecule to form the hydrogenated π-complex, which gives cyclohexene. The 1, 4-CHD forms the 1, 4-, 1, 3-CHD of phenyl-π- complexes depending upon various kinds of metals of the catalyst, and the mass spectra of the 1, 3-π- complex indicates the presence a metastable ion during the cource from the molecular ion to the dehydrogenated phenyl-π-complex ion. The polymerizability of 1, 4-CHD monomer is low and poly-1, 3-CHD-, polymer of a low molecular weight is formed after the isomerization to 1, 3-CHD in the polymerization. Its oxidation affords diepoxide and tetraol which can be used as polymers and modifiers, and its reaction with metal cyanide and phosgene affords tetracyanoquinodimethane which can be also used as conductive polymers and super conduction materials.

著者

浅尾 豊信 伊東 俊司

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.54, no.1, pp.2-14, 1996-01-01 (Released:2010-01-28)

参考文献数

51

被引用文献数

4 4

---

Studies in our laboratory on the syntheses of hydroxyazulenes, azulene thiols, polyaminoazulenes, and azulene analogue of carixarene, and on the synthesis, stabilities, and dynamic stereochemistries of extremely stable carbocations containing azulene were reviewed. 2- And 6- hydroxyazulenes were synthesized as stable crystals, which were found to exist as their keto- and enol-forms depend on the solvent used. 1-Hydroxyazulene and 3-hydroxyguaiazulene were synthesized starting from the corresponding benzoyloxyazulenes as extremely unstable compounds, and the latter was found to isomerize to a mixture of its keto form and oxidative dimers. 1-, 2-, and 6-azulene thiols, and 1, 2-diamino- and 1, 2, 3-triaminoazulene derivatives were synthesized as stable compounds. A series of azulene analogues of triphenylmethyl cation; tri (1-azulenyl) methyl, di (1-azulenyl) phenylmethyl, and (1-azulenyl) diphenylmethyl hexafluorophosphates and their various derivatives were synthesized by hydride abstraction of the corresponding methane derivatives with DDQ. Their pKR+values showed that the stabilities of these cations dramatically increase with the number of azulene rings. Tris (3, 6-di-t-butyl-1-azulenyl) methyl cation showed the highest pKR+ value (14.3) ever observed. The dynamic stereochemistries of these cations were also studied based on the temperature-dependent NMR spectra, which were analyzed by a flip mechanism. First example of one-ring flip mechanism was found for these molecular propellers. Extremely stable di- and trications were also synthesized.

著者

荒井 孝義

出版者

社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.76, no.1, pp.3-10, 2018-01-01 (Released:2018-01-16)

参考文献数

89

---

A chiral N,N,N-terdentate bis(imidazolidine)pyridine (PyBidine) has showed remarkable ligand acceleration effects in various metal catalyzed asymmetric reactions. For an example, PyBidine-Cu(OTf)2 catalyzed a highly endo-selective [3+2] cycloaddition of nitroalkenes with imino esters. X-ray crystallographic analysis of the PyBidine-Cu(OTf)2 complex and DFT calculations suggest that an intermediary generated Cu-enolate of the imino ester reacts with nitroalkenes, which are activated by NH-proton of imidazolidine ligand. Based on the intelligent role of imidazolidine, a new chiral imidazolidine-containing NCN palladium pincer complex (tBu-PhBidine-PdX) was prepared by a ligand introduction route. The neutral tBu-PhBidine-PdCl complex demonstrated significant catalytic activity for the reaction of nitroalkenes with malononitrile to give the products in good yields with high enantioselectivities. On the contrary, the cationic chiral imidazolidine-containing tBu-PhBidine-PdOTf catalyst promoted the nucleophilic addition of unprotected indoles to N-Boc imines. Using sulfinyl amines as the N-Boc imine precursors, the combined use of catalyst with K2CO3 activated the N-H-free indoles to give chiral 3-indolyl methanamines with up to 98% ee. Compared with conventional acid-catalyzed Friedel-Crafts reactions, this reaction proceeding under mildly basic conditions shows advantages for the use of acid-sensitive substrates. Furthermore, chiral bis(imidazolidine)-containing PhBidine-Rhodium complexes (PhBidine-RhX2 and tBu-PhBidine-RhX2) were prepared by a C-H insertion method. The tBu-PhBidine-Rh(OAc)2 smoothly catalyzed an asymmetric Mannich reaction of malononitrile with N-Boc imines to give products, which are useful for the synthesis of chiral α-amino acids.

著者

宇根山 健治

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.55, no.12, pp.1081-1091, 1997-12-01 (Released:2009-11-16)

参考文献数

74

被引用文献数

4 6

---

Generation and synthetic utilization of highly reactive fluorinated intermediates, which include chemistries of trifluoroacetimidoyl halides, electrochemical activation of fluorinated organic compounds, and chalcogen molecule mediated fluorinations, are discussed.Synthesis of optically active trifluoroalanine via trifluoroacetimidoyl palladium intermediates, generation of trifluoroacetimidoyl radicals, electrochemical synthesis of 2-CF3-benzimidazoles, chemistry of benzeneselenenyl fluoride, and SET process between benzeneselenolate anion and fluorinated alkylhalides are highlight of this overview.

著者

深瀬 泱

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.55, no.10, pp.920-925, 1997 (Released:2009-11-16)

参考文献数

6

被引用文献数

9 11

---

Voglibose (1, N- [2-hydroxy-1- (hydroxymethyl) ethyl] valiolamine, basen®), having more potent disaccharidase inhibitory activity against maltase and sucrase than do naturally occurring pseudo-oligosaccharide α-glucosidase inhibitors, has been developed for the treatment of diabetes mellitus as the blood glucose ameliorating agent. Valiolamine (2), an important key compound for the preparation of N-substituted valiolamine derivatives such as 1, was synthesized by stereoselective hydration of the carbon-carbon double bond of valienamine (3) obtained by microbiological degradation of validamycins. Efficient and practical total synthesis of 2 starting from D-glucose has also been achieved.In animals and healthy volunteers, voglibose (1) significantly reduced postprandial blood glucose concentration. Clinical trials in patients with diabetes mellitus also demonstrated that 1 improves post-pratial glucose levels. In Japan, 1 was approved in July, 1994.

著者

利部 伸三

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.58, no.6, pp.606-610, 2000-06-01 (Released:2009-11-13)

参考文献数

3

---

イミダクロプリドは1991年に上市されて以来現在76国に登録され, 1998年には6億USドルと世界最大の売り上げを記録した殺虫剤である。一方カルプロパミドは1998年に上市された稲いもち病防除剤である。筆者は企業の研究所において7年間農薬創製研究に携わる機会を得て, 表題の2薬剤を最初に合成する幸運に恵まれた。本稿は大学で合成有機化学を学んだ一人が企業で未経験の分野に足を踏み入れ, 商品化合物の発見に至った道のりを回想したものである。両薬剤に関する詳細な構造活性相関, 作用機構や応用に関しては総説を参照していただきたい。なお筆者がすべての賞に含まれているわけではないが, イミダクロプリドの発明・研究に対しては, 日本農薬学会賞 (技術), 同 (研究), 全国発明特別賞, 大河内賞, アメリカ化学会賞等, カルプロパミドに対しては日本農薬学会賞 (技術) 等が与えられている。

著者

斉藤 軍治 岡田 尚子

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.45, no.6, pp.502-514, 1987-06-01 (Released:2010-01-22)

参考文献数

36

被引用文献数

3 4

---

An overview of a series of tetrachalcogenafulvalene derivatives and their charge transfer complexes is presented in connection with the molecular designing of molecular conductors of one component (molecular fastener and chalcogen-chalcogen chain compound), organic metals, organic superconductors, complex isomerization, and other functional molecular assembly.

著者

岩村 秀

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.52, no.4, pp.295-307, 1994-04-01 (Released:2009-11-16)

参考文献数

35

被引用文献数

1 2

---

There are two approaches toward the establishment of macroscopic spins for organic molecules. One is the exploration of persistent free radicals (S=1/2) that will have ferromagnetic interradical exchange coupling in crystalline states. While this approach has led to the discovery of well characterized organic ferromagnets, their Curie temperatures (Tc) are limited to sub-liquid-helium temperatures. Alternatively, design and synthesis of super-high-spin (S>>1/ 2) organic molecules have been studied. In principle, parallel alignment of two spins can become favored in non-Kekulé systems. One of the highlights of the oligomers and polymers obtained by repeating such units is the synthesis and characterization of a strongly paramagnetic nonacarbene (S=9). The two-dimensional network alignment of spins has been demonstrated to be most promising as high Tc molecular ferromagnets. Some non-Kekulé molecules were found by EPR spectroscopy and magnetic susceptibility/magnetization measurements to violate Hund's rule, thereby being disqualified as the units for super-high-spin polymers.

著者

亀谷 哲治 気賀沢 和雄

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.29, no.3, pp.227-236, 1971-03-01 (Released:2009-11-16)

参考文献数

73

被引用文献数

2 1

著者

酒井 浄

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.29, no.3, pp.205-226, 1971-03-01 (Released:2010-01-28)

参考文献数

51

被引用文献数

2 1

著者

芥川 進

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.44, no.6, pp.513-518, 1986-06-01 (Released:2009-11-13)

参考文献数

12

被引用文献数

7 9

---

本技術の特色は新規に開発された不斉合成反応を用いて光学活性テルペノイドの工業生産を実現したことにある。原料から中間体を経て製品までの各プロセスにそれぞれ改良あるいは新技術の開発, 導入が行われたが, とりわけ不斉合成反応において独創的な諸技術が確立された。これを要約すると次の通りである。1.軸不斉を有する新配位子の工業生産。2.触媒活性低下の少ない新ロジウム錯体触媒の開発。3.高価なロジウム錯体の回収, 再使用技術。その結果, 光学収率98.5%, 化学収率98%, 不斉増殖率105という画期的な不斉合成法を世界に先駆けて実現した。次に, 本法の特徴として (R) あるいは (S) の光学活性体を原料あるいは配位子の選択, 組み合わせで任意に作り分けられることができる。これを図示すると次のようになる。即ち, 1.石油資源のイソプレンまたは植物資源のミルセンのいずれも原料として用いられる。2.光学分割によって得られる配位子の両対掌体が使用できる。これは本技術の経済的および工業的有利性を示すものである。なお基質のE/Z (cis-trans) で光学純度の等しい (R) あるいは (S) 異性体が生成することは触媒反応による不斉合成ではめずらしい例である。光学純度に関しては, 現在98.5%eeでありl-メントール製造においてはイソプレゴールを-50℃に深冷することで100%eeのl-イソプレゴールを得ているが, 配位子の構造修飾によりほぼ100%eeを達成できることを見出し, 工業化実施中である。これによりメントールの合理化のみならず, 有機化学者の挑戦課題の一つであった天然品と同等の光学活性体の工業的製造を実現することになる。本技術はl-メントールに代表される光学活性テルペノイドの製造に用いられるにとどまらず, 例えば光学活性シトロネラールのように, ビタミンなどの医薬, 昆虫フエロモンなどの農薬の原料としていわゆる光学活性構築材料 (キラルシントン) としての活用がより盛んになるであろう。生理活性物質を主たる目的とする精密有機合成化学の分野で本技術は光学活性化合物の一般合成法として広く活用されることが期待される。錯体触媒は主として石油化学工業で活用され大きな成果をあげてきた。一方これを精密有機合成の分野に応用しようとする試みは多数あり, 優れた研究はあるが工業化された例は少ない。本技術は我が国で生まれた基礎研究が工業化につながった例として, また大学と企業の共同作業が成功した例として大きな特色があり, このような開発体制が我が国化学工業の当面する諸問題解決の参考例となればこれに勝る幸せはない。

著者

木曽 良明

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.52, no.5, pp.403-412, 1994-05-01 (Released:2009-11-16)

参考文献数

29

被引用文献数

1 2

---

The human immunodeficiency virus type-1 (HIV-1), the causative agent of acquired immunodeficiency syndrome (AIDS), codes for a virus-specific aspartic protease responsible for processing the gag and gag-pol polyproteins and for the proliferation of the retrovirus. The HIV-1 protease functions as a homodimer and can recognize Phe-Pro and Tyr-Pro sequences as the cleavage site, but mammalian aspartic proteases do not have such specificity. These features provided a basis for the rational design of selective HIV protease-targeted drugs for the treatment of AIDS and related complex.Based on the substrate transition state, we designed and synthesized a novel class of HIV protease inhibitors containing allophenylnorstatine [Apns; (2 S, 3S) -3-amino-2-hydroxy-4-phenylbutyric acid].

著者

砂川 洵 佐々木 章

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.54, no.9, pp.761-771, 1996-09-01 (Released:2010-01-28)

参考文献数

30

被引用文献数

3 9

---

1976年にチエナマイシン (1) の発見が報告されて以来丁度20年が経過した。1は強力かつ幅広い抗菌活性という抗菌剤としての必要条件を満たしていたが, 化学的安定性, 生体内安定性 (デヒドロペプチダーゼ-I, DHP-Iに対する安定性) および, 腎毒性, 中枢毒性などの副作用面で克服すべき課題を有していた。その必要条件を維持し, いかに医薬品としての十分条件を満たすかという命題のもと多くの研究グループによってカルバペネム抗生剤の開発研究が展開された。その結果, これまでにイミペネム (2), パニペネム (4), メロペネム (6) の3剤が市販されている (図1) 。2および4はいずれも腎毒性の低減などを目的にそれぞれDHP-I阻害剤・シラスチタン (3), 有機アニオン輸送阻害剤・ベタミプロン (5) との合剤として開発された。したがって, 安全性, 使いやすさなどからカルバペネム単剤での開発が望まれていたが, 近年DHP-Iに対する安定性が向上することで注目された1β-メチルカルバペネム骨格を持っメロペネム (6) の開発がその夢を実現し, カルバペネム抗生剤の開発研究は1っの峠を越えたということができる。カルバペネム抗生剤の開発研究における合成化学の比重は極めて高く, その研究のほとんどが全合成によって展開された。合成法の開発が新しい誘導体での探索を可能ならしめ, その進歩が大量製造を可能ならしめ, その結果としてカルバペネム抗生剤開発に至ったというこれまでの経緯が, 合成化学の果たした役割の重さを如実に示しているが, 同時にカルバペネム合成化学は基盤が確立し, 次なる展開を図る時期にきたことを示している。既に多くの総説があるが本稿では “新世代カルバペネム抗生剤の開発” を目指した今後の研究を展望すべく, 最近の報文を中心に合成化学の現状を概説するとともに, 生物活性面から見たカルバペネム化学について触れる。

著者

井原 正隆 福本 圭一郎

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.44, no.2, pp.96-108, 1986-02-01 (Released:2009-11-13)

参考文献数

48

被引用文献数

16 17

---

This article reviews results on double Michael reaction of Diels-Alder type. The review is recorded in four sections ; (i) intermolecular double Michael reaction, (ii) bicycleannulation, (iii) intramolecular double Michael reaction, and (iv) synthesis of heterocyclic compounds having an angular nitrogen. In all sections, applications to syntheses of natural products are briefly discussed.