著者

早川 謙二 兼松 顕

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.44, no.2, pp.109-117, 1986-02-01 (Released:2009-11-13)

参考文献数

58

被引用文献数

6 7

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This article reviews the recent advances in the intramolecular Diels-Alder reactions of furans, which include the reactions with furan as a diene (type I), furan as a part of diene (type II), and furan as a dienophile (type III). This review involves the analysis of the important controlling factors in these reactions as well as their application to the natural product synthesis.

著者

佐々木 正 兼松 顕 大瀬 誠子

出版者

公益社団法人 日本薬学会

雑誌

YAKUGAKU ZASSHI (ISSN:00316903)

巻号頁・発行日

vol.84, no.10, pp.977-983, 1964-10-25 (Released:2010-02-19)

参考文献数

22

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Some diphenyl derivatives were visualized, imitating the A and C rings in the morphine skeleton with the C ring substituted with a phenyl group, as shown in Table I. On the assumption that the angle of A and C rings is necessary for these compounds to show analgesic action by their contact with the cells in the action site, examinations were made for the syntheses of 9-substituted 9, 10-dihydrophenanthrene and 5-substituted 9, 10-dihydro-5H-dibenzo [a, b] cycloheptene.1) 9, 10-Dihydro-9-phenanthrenecarboxylic acid (IV) was obtained in a good yield by the reduction of 9-phenanthrenecarboxylic acid (X) with sodium amalgam. Curtius reaction of the azide of IV afforded ethyl 9, 10-dihydro-9-phenanthrenecarbamate (XIV) but this substance was extremely labile and underwent decomposition on being left at room temperature to form phenanthrene. The acid amide compounds (XVII and XVIII) of IV were stable.2) Reaction of 5-amino-10, 11-dihydro-5H-dibenzo [a, b] cycloheptene (XXII) with methyl iodide in the presence of alkali gave 5-dimethylamino compound (XXIII). Amination of 10-bromo compound (XXV) was attempted in order to obtain 10-dimethylamino compound but the product was found to be 5H-dibenzo [a, b] cyclohepten-5-one (XXVI).

著者

早川 謙二 麻生 和義 大薄 悟 兼松 顕

出版者

天然有機化合物討論会実行委員会

雑誌

天然有機化合物討論会講演要旨集

巻号頁・発行日

vol.30, pp.387-394, 1988

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Intramolecular cycloadditions of Allenes constitute the versatile methods for the stereocontrolled synthesis of variously functionalized polycyclic compounds. Especially, intramoleclar Diels-Alder reactions using allenic dienophiles can full enjoy the merits of the unique structure of allens and proceed with extraordinary ease. On the basis of this strategy, several new synthtic methodologies were developed; (1) the intramolecular Diels-Alder reaction of allenyl ethers followed by hydration andoxidation provided a new polycyclic lactone synthesis (Scheme 1). This method was successfully applied to the total synthesis of platyphyllide 30(Scheme 5). (2) The allenyl ether bearing a substituent at C-2 position (ex.,1c,1d) underwent the tandem [2+2] cycloaddition and [3,3] sigmatropic rearrangement to produce the novel product having an bicyclo [n.3.11 carbon ring system (ex., 5c, 5d) (Scheme 2).

著者

藤井 郁雄 阿部 昌之 早川 謙二 兼松 顕

出版者

The Pharmaceutical Society of Japan

雑誌

Chemical and Pharmaceutical Bulletin (ISSN:00092363)

巻号頁・発行日

vol.32, no.11, pp.4670-4673, 1984-11-25 (Released:2008-03-31)

参考文献数

5

被引用文献数

2 4

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3, 4-Dimethoxy trans-6-morphinanone (1) and its cis isomer (2) were prepared stereoselectively from thebaine (3) and dihydrocodeinone (9), respectively. A general way of spectrally differentiating between these two stereoisomers is discussed.

著者

岡本 康 原野 一誠 安田 昌巳 大沢 映二 兼松 顕

出版者

The Pharmaceutical Society of Japan

雑誌

Chemical and Pharmaceutical Bulletin (ISSN:00092363)

巻号頁・発行日

vol.31, no.7, pp.2526-2529, 1983-07-25 (Released:2008-03-31)

参考文献数

6

被引用文献数

8 11

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The cage triketone 2 revealed different reactivities toward the thermal condition according to the substituents : the cyclobutane ring cleavage for alkyl substituents and the decarbonylation for methoxycarbonyl ones. The X-ray crystallographic study for the derivative of 2b showed a significantly long (1.635 (7) Å) C (Ph)-C (Ph) σ bond. The reaction mechanisms are discussed in terms of frontier molecular orbital (FMO) theory combined with the results of molecular mechanics and semiempirical MNDO molecular calculations.

著者

佐々木 琢磨 米田 文郎 宮本 謙一 前田 満和 川添 豊 兼松 顕

出版者

金沢大学

雑誌

がん特別研究

巻号頁・発行日

1990

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前年度に引続き2'ーdeoxycytidineの2'ーarabino位への置換基の導入を検討し、2'ーazido体(Cytarazid)の簡便、大量合成法を確立すると共に2'ーシアノ体(CNDAC)をラジカル反応を用いて新たに合成した。種々のヒト固型腫瘍由来細胞に対しCytarazid及びCNDACはともに強い増殖抑制効果を示した。また、podophyllotoxin型リグナン類の合成をDielsーAlder反応を用いて合成し、強い抗腫瘍活性を有する化合物を得ることができた。ブレオマイシンの細胞毒性は、ポリアクリル酸と撹拌すると増大するが、この時の細胞死は未知の致死機構によるものと考えられ、休止期細胞や耐性細胞にも同等に作用することを見出した。白金錯体を酸性多糖に結合させた高分子マトリックス型錯体を合成し、それらがB16ーF10メラノ-マの肺転移を抑制することを見出した。酸化還元代謝調節能を有するフラビンや5ーデアザフラビンの誘導体を合成した。これらの中でもNO_2基やCOOC_2H_5基を有するものが強い抗癌活性を示した。次に生元素の一つであるセレンを骨格内に導入した5ーデアザー10ーセレナフラビンを合成し、この化合物もかなり強い抗癌活性を有することを見出した。一方、ヒト腫瘍に対する簡便で能率の良い転移治療モデルとして、鶏卵胎児の転移多発臓器のおけるヒト腫瘍の微小転移巣に含まれるヒト腫瘍細胞の特定遺伝子をPolymerase Chain Reaction法により定量的に検出する我々独自の方法を用いて、転移抑制及び治療に有効な物質をスクリ-ニングした。その結果、本研究班で合成したDMDC(2'ーdeoxyー2'ーmethylidenecytidine)とCNDACがヒト線維肉腫HT1080の肝・肺の転移巣を顕著に抑制することがわかった。選択性の高いプロテインキナ-ゼ作用薬を得るために新しくデザインされたイソキノリン誘導体の細胞周期及び制癌剤多剤耐性に及ぼす影響を検討した結果、in vitroではあるが、P388/ADRの耐性解除作用の強い物質を見出した。