著者

山本 二郎 佐藤 憲章 越川 松雄 磯田 陽一郎 梅津 雅裕

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.33, no.4, pp.270-273, 1975-04-01 (Released:2010-01-22)

参考文献数

26

被引用文献数

4 5

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沸騰無水酢酸中でトリクロロ酢酸とアゾキシベンゼンが反応し, Wallach転位が進行することは以前に報告した。(1)2.2'-および4,4'-ジメチルアゾキシベンゼンはかなりの収率で相当する。4-および2-ヒドロキシアゾ化合物を与えた。(2)α-p-メチルおよびα-p-メトキシアゾキシベンゼンではいずれの場合もp-ヒドロキシアゾ化合物より高収率でo-ヒドロキシアゾ化合物が得られた。(3)β-p-ニトロアゾキシベンゼンは全く反応しなかった。(4)モノおよびジクロロ酢酸は2,2'-ジメチルアゾキシベンゼンに対し触媒作用を示したが, 収率はきわめて低かった。

著者

奥島 邦雄 長谷川 敏夫 若林 憲光

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.34, no.5, pp.348-358, 1976-05-01 (Released:2009-11-13)

参考文献数

50

被引用文献数

1

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Carbon dioxide has been widely used in society for a century or so. In the light of today need to save resources, it is an urgent task for us to reexamine this basic material from every possible standpoint. This paper, in which data on its physical and chemical characteristics in particular are compiled and handling methods for high pressure product are listed, has been prepared as referential data for technical people who are interested in carbon dioxide.

著者

黒星 学 檜山 爲次郎

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.51, no.12, pp.1124-1133, 1993-12-01 (Released:2009-11-16)

参考文献数

103

被引用文献数

19 21

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Methods for preparation of organofluorine compounds are reviewed from the view point of the reagent system consisting of fluoride ion and an oxidant. Reagents like N-halo imides are often used as the oxidant, which may be replaced by electrochemical oxidation. These methods provide us with various types of fluorinated compounds efficiently and selectively under mild conditions.

著者

笹井 宏明

出版者

公益社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.80, no.4, pp.384-387, 2022-04-01 (Released:2022-04-09)

参考文献数

9

著者

箕浦 孝

出版者

公益社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.42, no.2, pp.165-169, 1984-02-01 (Released:2009-11-13)

参考文献数

5

著者

桧山 為次郎 野崎 一

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.35, no.12, pp.979-991, 1977-12-01 (Released:2009-11-13)

参考文献数

75

被引用文献数

10 11

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Syntheses of hardly available ring structures through ring enlargement reactions are illustrated with the emphasis on the methods of high utility from the synthetic point of view.I One-Carbon Ring Enlargement. The molecular rearrangements involve active species such as carbonyl-diazomethane adducts, β-hydroxycarbenium ions, β-oxidocarbenoids, and β-bromo alkoxides respectively. Oxidative rearrangement is performed by means of cyanogen azide or thallium (III) nitrate. Bicyclo [n. 1.0] alkanes also are key intermediates for the one-carbon homologation. Photolysis of bicyclo [n. 2.1] alkanones having a carbonyl bridge undergoes Norrish Type I reaction resulting in ring expansion.II Two-Carbon Ring Enlargement. This methodology consists in the reaction of enamines of cyclic ketones with ketenes or acetylenes, acyloin condensation of cycloalkane-1, 2-dicarboxylic acid esters followed by thermolysis, and [1, 3] sigmatropic rearrangement.III Three-Carbon Ring Enlargement. Photolysis of α-cyclopropyl ketones and β, γ-unsaturated ketones, and fragmentation of bicyclo [n. 3.0] alkenones are discussed.IV Four-Carbon Ring Enlargement. Typical examples are the oxy-Cope rearrangement and fragmentation of bicyclo [n. 4.0] alkanes.V Miscellanea

著者

細田 豊

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.9, no.7, pp.a56-a59, 1951-07-30 (Released:2010-10-20)

参考文献数

6

著者

北村 充 奈良坂 紘一

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.62, no.1, pp.38-48, 2004-01-01 (Released:2009-11-13)

参考文献数

84

被引用文献数

4 5

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The recent advance is reviewed on the development of synthetic reactions by using oximes and their derivatives.

著者

小西 正隆

出版者

社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.49, no.11, pp.1043-1052, 1991

被引用文献数

2

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以上概説したようにジイネン抗生物質は今までに想像されなかったジラジカル発生活性本体と共に, その活性化引き金部や, 逆にその歯止め役を担う部, さらにDNAの特定塩基対を認識して化合物を配位させる部を持ついわゆる自然の妙ともいうべき化合物である。<BR>この研究において特に重要な点はこれら化合物の発見が契機となって新しいラジカル発生構造やDNA配位構造, それらの機能の研究が著しく進歩したことである。例示のようにジイネン母核の合成は全合成的にも単純なモデル合成も短期間に多彩な展開を示し, 細胞毒性を持つ化合物が既に多種報告されている。しかしこれらの活性は未だ天然物に比較し数万分の1程度であり, この差が何に由来するかは今後の研究課題である。天然物のDNA配位部, 活性化の引き金部を導入することはその解明の一つと思われ, 実際にEPM, CLMのオリゴ糖部を結合したジイネン化合物の合成も報告されている。活性化の引き金についてはチオール, トリスルフィド, エポキサイド等を持つモデルも既に数種合成され, これらが天然物で予想された働きを示すことも証明されている。従ってこれらをいかに巧みに組み合わせるかが今後の方向であろう。<BR>この際立って強いジイネン化合物の細胞毒性は, 一方で正常細胞への副作用が問題となっている。このためモノクローナル抗体との複合体の研究が進められ, 既にCLMでは親化合物より優れた複合体も報告されている。市販ネオカルチノスタチンもスチレンマレイン酸アミド複合体の開発が進められている。しかし合成化学的にはこのクラス化合物の特色である特定DNA配位基と活性化の引き金部の研究に一層の期待をしたい。即ち癌細胞に多いDNA配列を認識する側鎖や癌細胞で働く起爆装置が工夫結合できれば今までよりはるかに優れた抗癌剤開発につながることは明らかである。この数年ジイネン化合物で作用機構との係わりにおいて展開された合成研究は, この化学的ターゲッテング抗癌剤が夢でないことを示している。

著者

矢内 光

出版者

公益社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.80, no.3, pp.186-197, 2022-03-01 (Released:2022-03-09)

参考文献数

63

被引用文献数

1

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(Trifluoromethyl)sulfonyl group (Tf=CF3SO2) is one of the strongest electron-withdrawing substituents. A number of strongly acidic compounds bearing this substituent such as TfOH and Tf2NH have been reported. During a past decade, structurally similar carbon(C-H)acids “Tf2CHR” have attracted much attention as a new class of superacidic molecules, which show stronger acidity than sulfuric acid molecule, owning to excellent performance as acid catalysts in organic synthesis. Needless to say, development of such novel acids implies creation of highly stable anionic species as well. In recent years, the authors have been engaged in chemical research focusing on highly stabilised carbanions [Tf2CR]-. Here, the carbanion moiety is effectively stabilised by two Tf groups through electron-withdrawing inductive effect and negative hyperconjugation. Our effort revealed chemically inert, less coordinating, and lipophilic properties of this anion. In this account, we describe our achievements in the [Tf2CR]- chemistry including synthesis, structure, reactivity, and functions.

著者

中西 香爾

出版者

社団法人 有機合成化学協会

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.58, no.5, pp.462-465, 2000-05-01

参考文献数

9

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私は1963年に東京教育大学 (現筑波大学) から東北大学理学部の藤瀬新一郎教授の後任として赴任し, 幸運にも藤瀬研で手がけ始めたイチョウ成分の単離構造研究に携わることになった。この構造研究は構造決定がいわゆるルーチン化して推理小説を解くような興奮がなくなる直前になされたものであるが, 異常構造に基づく異常反応, 異常スペクトル現象が続出し, 研究者一同を大いに悩ませ, 楽しませてくれた。その上ギンコライドは血の流れ滑らかにして記憶力増進, アルツハイマー病の悪化防止に効果があるとして急激に需要が増えているイチョウエキスの有効成分の1つとしてここ数年急速に脚光を浴びてきている。<BR>イチョウは古生代 (250億年前) に出現した属の生き残りで, 一属一種しかなく, 化石の木といわれている。世界中に繁茂していたが絶滅し, わずか中国の寺院などに残っていたものが, 1800年後半に世界中に紹介され, 再び各国で見られるようになった。<BR>構造が最終的に出たのは1967年の夏であるが, 構造決定には珍しいくらいの感動の瞬間がいくつかあった 。私が行った構造研究では群を抜いて印象に残るものであり, 私にとり浪漫的な最後のクラシカル研究である。研究に携わったのは丸山雅男, 寺原昭, 中平靖弘, 板垣又丕, V.Woods (故人), 高木良子, 幅口一夫 (故人), 広田勇二, 菅原徹, 出井敏雄, 宮下正昭と私である。仙台に台風が来たおかげでイチョウが倒れ, 仙台市の許可を得て5本を伐採しその根皮100Kgから抽出, 再結晶を10数回繰り返し (液クロ以前の時代, NMRも100MHz) 10gずつのGAとGB, 20gのGCと200mgのGMを得た。ギンコライドは多形や混晶を形成する傾向が強く, ずいぶんてこずった。構造決定中に作られた50個の誘導体は今でも最低数ミリずつ小グラス管にいれられ, 立派なサンプル箱に整頓されてコロンビア大の研究室に保存されている。丸山さん以下よくこんなに整理ができたものといまさらながら感心している。

著者

辛 重基 米沢 養躬

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.41, no.12, pp.1181-1192, 1983-12-01 (Released:2009-11-13)

参考文献数

89

被引用文献数

3 3

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Recently, much attention has been focused on the syntesis of dehydrooligopeptides (DHP), containing one or more α-dehydroamino acid (DHA) residues, and the correlation between the structure and the bioactivity of DHP. The synthetic studies on DHP were reviwed according to the following articles : 1. Introduction.2. Synthesis of dehydrodipeptides.2.1. Synthesis of DHA as carboxy and amine components. 2.2. Stepwise elongation. 2.3. β-Elimination of dipeptide. 2.4. Synthesis of geometric isomer. 2.5. The other elimination methods. 2.6. The other new synthetic methods.3. Synthesis of Dehydrooligopeptides.3. 1. Fragment condensation. 3.2. Synthesis and reactivity of N-carboxy α-dehydroamino acid anhydride (Δ NCA). 3.3 Δ NCA as synthon.3.4. Application of Δ NCA method.4. Conclusion.

著者

宮寺 哲男

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.41, no.12, pp.1168-1180, 1983-12-01 (Released:2009-11-13)

参考文献数

77

被引用文献数

4 5

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This article is intended to give a brief review of synthetic methods of penems, ranging from Woodward's first penem synthesis to the most recent penem synthesis appearing in current papers. The antibacterial in vitro activities of a variety of penem derivatives are also described, together with structure-activity relationships of penems prepared in our laboratories.

著者

藤田 芳司 鈴木 繁昭 金平 浩一

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.41, no.12, pp.1152-1167, 1983-12-01 (Released:2010-01-22)

参考文献数

115

被引用文献数

16 25

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Recently much attention has been focussed on ene reactions, and their synthetic utility has been increased because of their high regio- and stereospecificity. Ene reaction is based on addition of a compound with electron-deficient multiple bond (an enophile) to an olefin possessing an allylic hydrogen (an ene).Intermolecular ene reactions are classified by functional groups in enophiles. The differences between thermal reactions and Lewis acid catalyzed ones are discussed.Intramolecular ene reactions including metallo-ene systems are reviewd according to the classification (Type I- III) reported by Oppolzer.

著者

原田 宣之

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.41, no.12, pp.1143-1151, 1983-12-01 (Released:2009-11-13)

参考文献数

17

被引用文献数

2 2

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This account describes the CD exciton chirality method which is useful for determination of absolute stereochemistry of various natural and synthetic chiral compounds. Chiral exciton coupling between two or more chromophores gives rise to two split CD Cotton effects of opposite signs to each other, from the signs of which absolute configuration of chiral compounds is nonempirically determined, if the direction of transition moments in interacting chromophores is known.Applications of this versatile chiroptical method to various organic compounds are exemplified ; in Part II, chiral exciton interaction between different chromophores are discussed.

著者

山田 富明

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.41, no.11, pp.1098-1107, 1983-11-01 (Released:2009-11-13)

参考文献数

34

被引用文献数

3 3

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Technology for a continuous ethanol fermentation process was developed by means of immobilized living cells using yeast cells and specially designed artificial resins.Yeast which has the ability to produce ethanol was screened from Saccharomyces genus and mixed with prepolymers of photocrosslinkable resin, then illuminated with an active ray (for example, chemical lamp) to change the prepolymers into three dimensional cross-linked polymers in which yeast was entrapped. Immobilized yeast processed into appropriate thinner sheet was packed in a fermentor and a diluted molasses solution fed to the fermentor. The fermentation temperature was kept at about 30-32°C and the pH at 4-5.As a result of a bench scale test (10 litres of ethanol a day) and pilot plant test (250 litres of ethanol a day), the constant activity of the yeast and high ethanol yield on sugar during long-term operation was confirmed and it was also established that the ethanol productivity was several times that of conventional suspended state batch system fermentation.

著者

大和 正利

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.41, no.10, pp.958-971, 1983 (Released:2010-01-22)

参考文献数

122

被引用文献数

6 8

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A variety of 3, 4-dihydroisocoumarins (3, 4-DHI) naturally occur as constituents of plant or as metabolites of fungus or bacteria. Most of them have been found to have various important biological activities. This article summerizes our study on the syntheses, reactions, and biological activities of 3, 4-DHI and isochromans along with a review of recent progress in this field.

著者

池川 信夫 平山 匡男 蒲生 啓司

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.41, no.10, pp.941-957, 1983 (Released:2010-01-22)

参考文献数

76

被引用文献数

2 2

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Withanolide, a group of naturally occuring C28 steroidal lactone isolated from the plants of Solanaceae family, has been paid attention for their biological activity, e. g. antitumor and insect antifeedant. The syntheses of jaborosalactones, withaferin A and other several withanolides were achieved. The key steps in the synthesis involve introduction of the desired substituent at C-25 and stereoselective construction of the A/B rings by a facile allyl sulfoxide-sulfenate rearrangement. The biological activities and neighbouring group effects of the A/B ring are also described.

著者

原田 宣之

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.41, no.10, pp.914-924, 1983 (Released:2009-11-13)

参考文献数

18

被引用文献数

3 4

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This account describes the CD exciton chirality method which is useful for determination of absolute stereochemistry of various natural and synthetic chiral compounds. Chiral exciton coupling between two or more chromophores gives rise to two split CD Cotton effects of opposite signs to each other, from the signs of which absolute configuration of chiral compounds is nonempirically determined, if the direction of transition moments in interacting chromophores is known. The absolute stereochemistries determined by the present method are naturally in accrod with those from the X-ray crystallographic Bijvoet studies. Applications of this versatile chiroptical method to various organic compounds are exemplified ; in Part I, CD Cotton effects due to the exciton interaction between two or more identical chromophores are discussed.

著者

銅金 巌 山近 洋 南井 正好

出版者

The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan

雑誌

有機合成化学協会誌 (ISSN:00379980)

巻号頁・発行日

vol.41, no.10, pp.896-903, 1983 (Released:2009-11-13)

参考文献数

41

被引用文献数

5 7

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The purpose of the present research is to establish new methods in the commercial production of cyclopentenones. Cyclopentenones are very important compounds for fine chemical industry. (agrochemicals, perfumes, pharmaceuticals)The present paper is concerned with syntheses of cyclopentenones through a molecular rearrangement of 2-furylcalbinols, which was discovered by G. Piancatelli. On this reaction, several improvements are achieved from the industrial viewpoints. This method is applied for the syntheses of following compounds.(1) intermediates of pyrethroidal insecticides(2) optical active cyclopentenones(3) jasmones(4)intermediates of prostagrandins(5) norbornadienes …… compounds for the storage of light energy