著者

鈴木 嘉茂 李 雅弘 川田 忠典 高場 利博 山崎 薫 中山 貞男 堀坂 和敬 千田 哲弥 月岡 きね子 崔 二条 中島 宏 小林 正樹 矢口 勇 山口 明志 坂本 利正 小林 寛 三倉 勇閲 黒田 澄 山口 仁 内藤 利勝 塩崎 昇吉 佐藤 貞良 五十嵐 寛 金子 修 庄 貞行 石川 博 古山 賀津子 木村 栄成 福留 厚 戸田 真佐子 福留 勇 平林 晋一 宗近 宏次 西 健太郎 北原 隆 菱田 豊彦 新井 洋子 山田 耕一郎 石川 昭 広木 忠和 照内 忠晴 片岡 和夫 生田目 公夫 田代 浩二 鈴木 孝臣 佐川 文明 風間 和男 杉山 喜彦 後藤 晃 小田切 光男 新井 治男 桑門 皓 山田 満昭 金井 清次 調所 宏由貴 加藤 国之 島田 信吾 岡本 途也 矢代 昭夫 末次 敏之 小倉 美代子 高木 辰男 内田 安三 田原 和行 矢代 昭夫 金子 修 橋本 敏夫 小倉 美代子 高木 辰男 成沢 達郎 新谷 博一

出版者

昭和大学学士会

雑誌

昭和医学会雑誌 (ISSN:00374342)

巻号頁・発行日

vol.32, no.7, pp.380-385, 1972

著者

鈴木 嘉茂 小林 正樹 五十嵐 寛 西 健太郎 鈴木 孝臣 加藤 国之 橋本 敏夫 成沢 達郎 新谷 博一 李 雅弘 川田 忠典 高場 利博 山崎 薫 中山 貞男 堀坂 和敬 千田 哲弥 月岡 きね子 崔 二条 中島 宏 矢口 勇 山口 明志 坂本 利正 小林 寛 三倉 勇閲 黒田 澄 山口 仁 内藤 利勝 塩崎 昇吉 佐藤 貞良 金子 修 庄 貞行 石川 博 古山 賀津子 木村 栄成 福留 厚 戸田 真佐子 福留 勇 平林 晋一 宗近 宏次 北原 隆 菱田 豊彦 新井 洋子 山田 耕一郎 石川 昭 広木 忠和 照内 忠晴 片岡 和夫 生田目 公夫 田代 浩二 佐川 文明 風間 和男 杉山 喜彦 後藤 晃 小田切 光男 新井 治男 桑門 皓 山田 満昭 金井 清次 調所 宏由貴 島田 信吾 岡本 途也 矢代 昭夫 末次 敏之 小倉 美代子 高木 辰男 内田 安三 田原 和行 矢代 昭夫 金子 修 小倉 美代子 高木 辰男

出版者

昭和大学学士会

雑誌

昭和医学会雑誌 (ISSN:00374342)

巻号頁・発行日

vol.32, no.7, pp.380-385, 1972-07-28 (Released:2010-09-09)

著者

内田 安三

出版者

公益社団法人 日本農芸化学会

雑誌

化学と生物 (ISSN:0453073X)

巻号頁・発行日

vol.8, no.4, pp.202-210, 1970-04-25 (Released:2009-05-25)

参考文献数

38

著者

高橋 保 内田 安三 内田 安三 佐分利 正彦 高橋 保

出版者

東京大学

雑誌

一般研究(B)

巻号頁・発行日

1988

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ルテニウムの配位不飽和な活性種である5配位錯体[RuH(P-P)_2]PF_6を種々の2座配位子を用いて合成し挙動を調べたところ次のようなことがわかった。この5配位錯体は溶液中では完全にフリ-な5配位では存在せず、何らかの配位を伴っている。ホスフィンのキレ-ト環が大きくなるにつれて、錯体構造はアゴスティック相互作用を有する安定なシス体へ移行していくと考えられる。またホスフィンとしてdppbを用いたとき、アルゴン下、窒素下、水素下のNMRの比較より、この錯体のホスフィンに結合しているフェニル基のオルト位の水素がルテニウムに配位するアゴスティック相互作用は、窒素や溶媒の配位よりは強く、水素の配位よりは弱いことが明かとなった。さらにdppfを配位子とする場合、この配位子のかさ高さのためにシス体の構造をとっている。これはX線構造解析により明らかとした。この錯体に配位する水素分子はハイドライドHと等価となりトリハイドライド錯体になっていると考えられる。一方ジルコニウムについては活性種をジルコノセンジアルキルから系中で定量的に発生させたところジルコニウムII価のオレフィン錯体であることがわかった。このオレフィンをスチルベンに替えX線構造解析により構造を決定した。さらにこのオレフィン錯体と他のオレフィンとをジルコニウム上で反応させたところ位置選択率99%以上、立体選択率99%以上という高選択性の炭素炭素結合生成反応の開発に成功した。さらにこの反応構の詳細な検討からジルコナあるいはハフナシクロペンタン化合物のβ、γ-炭素炭素結合が活性されること、さらにα位にメチル基のようなアルキル基をもつ場合、この置換基を選択的にβ位に移動させるこれまでにない新しい反応の開発に成功した。