著者

吉永 鐵大郎 岩崎 浩満 河野 賢太郎

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

日本化学会誌(化学と工業化学) (ISSN:03694577)

巻号頁・発行日

vol.1990, no.11, pp.1256-1262, 1990-11-10 (Released:2011-05-30)

参考文献数

28

被引用文献数

1

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有機化合物のpKaあるいは酸,塩基の強さと分子構造の関係についてはこれまで多くの研究がなされているが,いずれも,単独の方法あるいは指標を用いただけで十分満足できるものはない。著者らは今回,半経験的分子軌道法(PPP法,CNDO/2法,Ext-HMO)を用い,従来から利用されている指標すなわち・H+の授受に関与す為原子位置(X)でのπ電子密度(I1)と中島らの提案したイオン化ポテンシャル(ΣQp(pp|XX)δZ)(12)とを組み合わせて線形結合をつくり,指標の重みぬくキ ラをパラメ._..ターとして変化させ,pKaとの相関係数が最大になるような条件下での指標を新しい指標とした。この方法をMCC法(Maximum Correlation Coefficient Method) と名付けた。この方法を用いるとほとんどの場合,単独の指標を用いる場合より相関係数がかなり高くなるが,各化合物群に対して得られた最適化パラメーターの値から逆に基本骨格分子の特定の原子のクーロン積分値の変化量を見積れる可能性も得た(なんらかの補正を要するとしても)。今回,対象とした化合物群は主としてN原子を含む共役系化合物であったが非共役系化合物にも適用できる可能性がある。

著者

杉山 美次 神崎 夏子

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

化学と教育 (ISSN:03862151)

巻号頁・発行日

vol.50, no.7, pp.536-537, 2002-07-20 (Released:2017-07-11)

参考文献数

5

著者

石川 徳久 坂尾 勝彦 松下 寛

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

日本化学会誌(化学と工業化学) (ISSN:03694577)

巻号頁・発行日

vol.1994, no.10, pp.888-892, 1994-10-10 (Released:2011-05-30)

参考文献数

9

被引用文献数

1

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試料液のイオン強度調整を必要としないイオン選択性電極を用いた標準液添加法を提示する。体積Vの試料液を,既知濃度(CS1)の定量イオンを含む第1標準液で滴定したのち,一定体積V0の試料液を添加する。引きつづいて第1標準液と同じイオン強度をもつ既知濃度CS2の第2標準液で滴定する。この二つの滴定曲線においてυS2=υS1(V+V0)/V-υS10の条件を満たす第1および第2標準液の滴定体積υS1,υS2対応にした起電力E1,E2をそれぞれ読み取れば,分析濃度Cxはy対Xの直線プロットの勾配から決定される(VS10は第1標準液の最終添加体積である)。〓種々のイオン強度の試料液中の10-3~5×10-5mol・dm-3の範囲のフッ化物濃度を,誤差±O.4%以下,相対標準偏差0.5%以下で定量した。

著者

佐野 寛 武田 敏充 阿部 恵子 右田 俊彦

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

日本化学会誌(化学と工業化学) (ISSN:03694577)

巻号頁・発行日

vol.1990, no.5, pp.463-465, 1990-05-10 (Released:2011-05-30)

参考文献数

8

被引用文献数

1

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第二級アルコールであるシクロドデカノールから誘導される酢酸シクロドデシルとジフェニルシランをラジカル開始剤ジ-t-ブチルペルオキシド(以下DTBPと略記する)存在下加熱すると,デオキシ化されたシクロドデカンを生成した。この反応においてラジカル開始剤は不可欠であり,DTBPなしでは反応はまったく進行しない。またエステルとしては酢酸エステルが最もよい収率を与えた。第一級および第三級アルコールの酢酸エステルもデオキシ化されるが収率は低下した。アセチル化糖のデオキシ化では収率は低く,多量の副生物の生成が認められた。この原因としてジフェニルシランが2原子の活性水素をもつこと,およびラジカル条件下で他のシランに容易に不均化することがあげられる。

著者

森 泰智 川上 聡 橋田 洋二

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

日本化学会誌(化学と工業化学) (ISSN:03694577)

巻号頁・発行日

vol.1990, no.4, pp.396-400, 1990-04-10 (Released:2011-05-30)

参考文献数

22

被引用文献数

4

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非プロトン性極性溶媒中,2,4-位に置換基を持つ6-クロロ-1,3,5-トリアジン〔1〕とシアン化銅(I)あるいはシアン化カリウムとの反応から,いくつかの標題の化合物〔2〕が得られた。しかし,2,4-位にアルコキシル基を持つ場合・同様な反応からイソシアヌでレ酸トリアルキル〔3〕およびヒドロキシ置換体〔4〕が得られ,これらは最初生成したシアノトリアジンが分解しシアン酸アルキルを与え,これを経て生成したものと推察された。また,シアノトリアジンとアミン,アルコール,およびアジ化物イオンなどとの反応から,それぞれ対応するアミジン,イミダート,およびテトラゾール誘導体などが得られ,シアノトリアジンは求電子性に富むことがわかった。

著者

増田 隆志 村田 和久 松田 昭男

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

日本化学会誌(化学と工業化学) (ISSN:03694577)

巻号頁・発行日

vol.1990, no.3, pp.328-330, 1990-03-10 (Released:2011-05-30)

参考文献数

7

被引用文献数

1

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The hydrogenation of carbon monoxide has been investigated using Rh4(CO)12 catalyst in 1-methylpyrrolidine (MPD) solvent at temperatures of 210-270°C and syngas pressures of 500-1800 kg/cm2 (H2/CO=1). The Rh4(CO)12-MPD system showed a high catalytic activity for ethylene glycol (EG) formation at a low catalyst concentration. Oxygenated compounds such as methanol (MeOH), methyl formate, ethanol (EtOH), ethylene glycol monoformate, 1-propanol, 1, 2 -propanediol (PD), and glycerol (GL) were formed as the by-p roduct. The selectivity to EG increased as the reaction pressure increased. Increasing reaction pressure increased the selectivity to GL and PD and diminished that to MeOH. Increasing reaction temperature diminished the selectivity to EG and Me0H and increased that to EtOH.

著者

榎田 年男 廣橋 亮

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

日本化学会誌(化学と工業化学) (ISSN:03694577)

巻号頁・発行日

vol.1990, no.2, pp.211-218, 1990-02-10 (Released:2011-05-30)

参考文献数

18

被引用文献数

2

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2種類の結晶性を持つオキソチタニウムフタロシアニンについて結晶の配列状態や結晶性による諸物性の違いを粉末X線回折や分光学的,核磁気的,光電子的分析法により検討した。その結果,従来まで詳細な研究が行われていなかった四価金属フタロシアニンの結晶性が明確になり,二衝金属フタロシアニンと同様に熱的に安定なβ形と準安定なα形の存在を特定することができた。また,示差走査熱量分,-析の発熱ピークにより α形は230℃ でβ形に結晶転移することを確認した。

著者

佐野 俊介

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

化学と教育 (ISSN:03862151)

巻号頁・発行日

vol.35, no.6, pp.578-579, 1987-12-20 (Released:2017-07-13)

著者

西川 友成

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

化学と教育 (ISSN:03862151)

巻号頁・発行日

vol.36, no.5, pp.512-515, 1988-10-20 (Released:2017-07-13)

著者

塘 久夫

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

日本化学会誌(化学と工業化学) (ISSN:03694577)

巻号頁・発行日

vol.1981, no.11, pp.1691-1696, 1981

被引用文献数

1

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疎水部多鎖構造を有する界面活性剤であるポリ(オキシエチレン)硬化ヒマシ油(EC)およびポリ(オキシエチレン)ソルビトール=テトラオレアート(ESTO)の水への溶存状態を,偏光顕微鏡およびDSCにより検討し,2成分系の相図を得,これらの界面活性剤の溶解挙動をポリ(オキシエチレン)ノニルフェノニルエーテル(NP)との比較において考察した。その結果,溶存状態はいずれの界面活性剤も親水基鎖長の増加にともない,低濃度ではconcentriclamella液晶分散系からミセル溶液へ,高濃度においてはニート相液晶からミドル相液晶,さらにはミセル溶液へと変化した。これは会合体の会合数の減少という方向の変化として説明できた。一方,疎水部の多鎖化により会合数は増大した。曇点がほぼ同じであるNP,ECおよびESTOを同じ組成で比較すると,NPでミセル溶液となる組成でECではミドル相ESTOではニート相の液晶となり,またNPでミドル梢液晶となる組成においてtEC,ESTOともにニート相液晶を形成した。このことはH/Lバランスが同じでも多疎水鎖型界面活性剤の方が疎水的に作用することを示唆した。

著者

松下 一郎 大野 淳 佐藤 正壽 吉原 佐知雄 白樫 高史

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

日本化学会誌(化学と工業化学) (ISSN:03694577)

巻号頁・発行日

vol.1997, no.9, pp.603-608, 1997

被引用文献数

1

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本研究では,水晶振動子マイクロバラソス(QCM)法をエマルションの調製過程における経時変化のモニタリングに使用することを試みた.W/O型エマルションの場合,試料として,水相には塩化ナトリウム水溶液,油相には流動パラフィン:ケロシン=9:1の混合油を,また,乳化剤にはソルビタンセスキオレアートを用いた.O/W型エマルションの場合,水相には蒸留水,油相には流動パラフィン,乳化剤にはテトラオレイン酸ポリ(オキシエチレン)ソルビトールを用いた,油相または水相と乳化剤中に白金QCM電極と撮牟器のプロペラを挿入し,撹拝しながら,水相または油相をビュレットを用いて滴下していく過程に対してQCM法を用いて,その共振周波数を測定した.W/O型エマルションにおける共振周波数変化は,乳化初期から一時的に上昇を示し,その後は,水相滴下終了(水相比率60vol%)まで減少を示し,その後は緩やかな減少を示した.O/W型エマルションにおける共振周波数変化は,油相滴下終了までは上昇を示し,その後はわずかな減少を示した.一般的に,共振周波数は,その接する液体の密度の上昇により減少し,その接する液体の粘度の上昇により減少することが知られている.よって,本研究における周波数変化は,油相に水相を滴下していくことによるパルクの密度上昇,または,水相に油相を滴下していくことによるバルクの密度減少による効果およびエマルションの乳化の進行に基づくバルクの粘度上昇の効果によると考えられる.

著者

森田 弥左衛門 川上 実 井上 剛史 金井 智美

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

日本化学会誌(化学と工業化学) (ISSN:03694577)

巻号頁・発行日

vol.1990, no.1, pp.42-47, 1990-01-10 (Released:2011-05-30)

参考文献数

12

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卵自中のタンパク質の分離について,通常のダウンフローカラムと,同一容量の薪規なラジアルフローカラムを比較検討した。その結果,DEAEセルロースのような軟質充填剤の場合は,目詰りのため充填圧が剃約され,両カラムとも秀填密度が0.809/mlであった。この条件で試料保持量は,側面積の大きいラジアルフローカラムの方が,断面積の小さいダウンフローカラムより格段に大きく,大量分取に適していた.また,このカラムで卵白中のタソパク質成分は三分画に分離でき・リゾチームを含むオボグロブリン類,オボトランスフェ.ジソを含むオボムコイド類,およびオボアルブミンの順に溶出した。ヒドロキシアパタイトのような硬質充填剤では,.高圧充填に耐えるダウソフローカラムの充填密度が1.119/ml,充填圧が5kg/cm2以下に制約されているラジアルフローカラムのそれは0.83g/mlで,商者に大きな差があった。この差が分離能に影響し,前者のダウンフローカラムの方が優れていた。また,このカラムによって卵白中のタンパク質成分は四分画に分離でき,オボムコイド類,オボアルブミソ類,オボトランスフェリンを含むオボグロブリソ類.およびリゾチームのように・導電点の小さい順に溶出した。

著者

廣瀬 里佳

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

化学と教育 (ISSN:03862151)

巻号頁・発行日

vol.66, no.9, pp.436-437, 2018-09-20 (Released:2019-09-01)

参考文献数

6

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ストームグラスは別名「天気管」とも呼ばれ,18世紀にはすでに使用されていた。ビーグル号艦長のロバート・フィッツロイが天気予測のため,詳細にグラスの観察を行っていたのは有名である。ストームグラスは毎日変化し,なぜそのようになるのか現在でも解明には至っていない。1つには物質の溶解度が複雑に絡み合っていると推察される。そこで今回,多様な表情をみせるストームグラスの作製を紹介したいと思う。

著者

田沼 靖一

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

化学と教育 (ISSN:03862151)

巻号頁・発行日

vol.42, no.5, pp.348-353, 1994-05-20 (Released:2017-07-11)

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多細胞生物の細胞は自ら死ぬことができる。いわば自殺ともいえる細胞死はアポトーシスとよばれ, 遺伝子にプログラムされた能動的な細胞死である。アポトーシスは多細胞生物の発生過程での体の形づくりや, 成熟個体においては正常な細胞交替, 恒常性の維持に重要な役割を果たしている。また, 最近では, がんや自己免疫疾患, アルツハイマー病などの病態にも深くかかわっていることから, アポトーシスの研究は医学の分野においても注目を集めている。生命はアポトーシスという細胞の消去機構により支えられ, 守られている, といっても過言ではないだろう。

著者

田中 基雄 安本 昌彦 渋谷 勲 川端 康治郎 中村 貴義 橘 浩昭 萬田 栄一郎 関口 辰夫

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

日本化学会誌(化学と工業化学) (ISSN:03694577)

巻号頁・発行日

vol.1989, no.11, pp.1937-1941, 1989-11-10 (Released:2011-05-30)

参考文献数

10

被引用文献数

1

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高圧下において中間物とSquaricacidの縮合によりN-オクタデシルスクアリリウム(SQ)色素を合成する方法について検討した。中間物〔1〕または〔3〕とSquaricacidの反応による色素〔2〕または〔4〕の生成反応は,400~800MPaの加圧処理により促進され,常圧下における合成を大きく上回る収率をもたらした。また中間物〔3〕から色素〔4〕を生成する反応はクロロ酢酸,トリクロロ酢酸触媒の存在下でさらに収率向上を示すことが認められた。常圧下において従来得られなかったキノリン構造を有する色素〔6〕および〔8〕を本高圧法により合成することができ,新たに4種のスクアリリウム色素を得た。これら新色素のVIS,IR,iH-NMRスペクトルを測定した結果,〔6〕が〔2〕,〔4〕と同様に1,3-型スクアリリウム環構造に合致するのに対して,〔8〕は1,2-型スクアリリウム環構造の形をとるものと推定された。

著者

西田 晶子 福田 晴喜 村川 勝哉 秋本 明男 土井 洋 藤騎 静男 梶返 昭二

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

日本化学会誌(化学と工業化学) (ISSN:03694577)

巻号頁・発行日

vol.1989, no.10, pp.1738-1741, 1989-10-10 (Released:2011-05-30)

参考文献数

10

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13H-ジベ[a,i]フルオレン-13-オン〔2〕種々のアリールリチウムを作用させて13-アリール-13H-ジベソゾ[a,i]フルオレン-13-オール〔3〕を合成した。〔3〕は酢酸中ヨウ化糠酸で還元して13-アリール-13H-ジベンゾ[a,i]フルオレン〔4〕とした。つぎに13-(2-メチフェニル)-13H-ジべンゾ[a,i]フルオレン〔4a〕のCsp3-Csp2単結合の回転障壁をDNMR法で求めて,ΔG≠(ap→sp)18.66kca/mol,ΔG≠(ap→sp)=18.70kca1/mo1の値を得た。さらに単離された13-(2-メチル-1-ナフチル)-13H-ジベソゾ[a,i]フルオレン-13-オール〔3c〕のap⇔spの,また13-(2-メチル-1-ナフチル)-13H-ジペソゾ[a,i]フルオレン〔4c〕のap⇔spの種々の温度での異性化速度を,NMRスペクトルの経時変化から求めて,Csp3-Csp2単結合の回転障壁を求めた。〔3c〕:ΔG≠(ap→sp)=24.96kcal/mol,ΔG≠23.224kcal/mol,〔4c〕:ΔG≠(ap→sp)=34.78kca/molΔG≠(ap→sp)34.52kcal/mol。

著者

船越 仁 羽場 かおり 小原 加奈江 谷口 博美 玉懸 敬悦 藤田 勇三郎

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

日本化学会誌(化学と工業化学) (ISSN:03694577)

巻号頁・発行日

vol.1989, no.9, pp.1516-1522, 1989-09-10 (Released:2011-05-30)

参考文献数

6

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光照射によって生じたジメチン型メロシアニン(MD)の光異性体が,安定体にもどる速度過程を4種の誘導体について測定し,熱異性化速度定数(ka),活性化エネルギー(Ea)に対する複素環効果とプロトンの触媒作用の機構について調べた。kdは複素環の種類,とくに硫黄の導入数によって5ケタもの差となって現われた。溶媒の種類およびpHの変化によって島はいちじるしく変わるが,Eaはほとんど変わらないこと,Arrheniusの頻度因子はほとんど複素環効果を示さないことなどから,異性化の中間体としてプロトン化メロシアニンが重要な役割を果たしており,かつ,活性化エネルギーはプロトン移動過程の障壁ではなくプロトン付加体の内部回転の障壁を反映しているという結論を得た。メロシアニンの熱異性化速度はプロトン性非水溶媒における潜在的プロトン活動度の定量化に役立つと提案し,純メタノールの塩酸等価水素イオン濃度として2×10-6mol・dm-3を得た。

著者

五十嵐 喜雄 〓上 奎介 知久 幸宏 今井 良子 渡辺 昭次

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

日本化学会誌(化学と工業化学) (ISSN:03694577)

巻号頁・発行日

vol.1989, no.9, pp.1616-1619, 1989-09-10 (Released:2011-05-30)

参考文献数

13

被引用文献数

4

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種々のN-(置換フェニル)マレイミドを合成し,3種のかびについて抗かび試験を行ったところ,いずれも活性を示し,とくにN-(ジアルキルフェニノ)マレイミドは良好な結巣を与えた。ケルキル置換の位置と活性の闘係を調べるために,N-(ジメチルフェニル)マレイミドの各異性体の抗かび試験を行い,2,6に置換体および2,4-二置換体が多くのかびに対して活性を有することを知った。さらに,この2種のN-(ジメチルフェニル)マレイミドとN-(2,6-ジエチルフェニル)マレイミドは多くの細菌類,酵母類に対しても高活性であった。N-(2,4,6-トリクロロフェニル)マレイミドは,1グラム陽性菌に対しては活性を示すものの,グラム陰性菌に対して活性を示さなかった。数種のN-(置換フェニル)マレイミドとフランのDiels-Alder付加体を合成し抗かび活牲を調べたが,無置換の化合物が弱い活性を示すものの,置換された化合物は活姓を示さなかった。

著者

徳村 邦弘 伊藤 道也

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

日本化学会誌(化学と工業化学) (ISSN:03694577)

巻号頁・発行日

vol.1989, no.8, pp.1311-1318, 1989-08-10 (Released:2011-05-30)

参考文献数

25

被引用文献数

5

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室温ヘキサン中安定には存在し得ないパラ置換ベンジルラジカル(D0)の励起状態(D1)の電子スペクトル(D1→D0蛍光,Dn←D1吸収スペクトル)を,2段励起レーザー分光法により測定した。シアノ,メトキシ,フッ素,塩素がパラ位に導入されたベンジルの蛍光寿命が比較的長い(>50ns)ことから,励起状態ラジカルとアミンやジエンとの分子間相互作用を蛍光消光により検討した。また,これらラジカルが室温溶液中蛍光性であることを利用して,パラ置換トルエン三重項(T1)からパラ置換ベンジルラジカルニ重項(D0)へのT-Dエネルギー移動を明らかにした。

著者

太田 和子 岩岡 純子 上條 裕子 岡田 みどり 野村 祐次郎

出版者

公益社団法人 日本化学会

雑誌

日本化学会誌(化学と工業化学) (ISSN:03694577)

巻号頁・発行日

vol.1989, no.9, pp.1593-1600, 1989-09-10 (Released:2011-05-30)

参考文献数

42

被引用文献数

7

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イソオキサゾール類とエナミン類との反応により,ピリジン誘導体が生成することを見いだした。たとえば,イソオキサゾールと1-(1-シクロヘキセニル)ピロリジンを,THFまたはジオキサン溶液中,低原子価チタン塩(塩化チタン(IV)と亜鉛末から調製)の存在下還流して,1,2,3,4-テトラヒドロキノリンが得られた(収率75%)。同様の方法により,イソオキサゾール類とβ(またはα)-置換エナミンから,種々の3(または2)-位置換ピリジン類が得られた。しかし,5-メチルイソオキサゾール類との反応では,ピリジン類の収率はきわめて低かった。