著者

工藤 雄大 山下 瑶子 此木 敬一 長 由扶子 安元 健 山下 まり

出版者

天然有機化合物討論会実行委員会

雑誌

天然有機化合物討論会講演要旨集

巻号頁・発行日

vol.55, 2013

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<p>テトロドトキシン (TTX, 1)は電位依存性ナトリウムチャネルを特異的に阻害する強力な神経毒である。TTXはフグから単離されたが、その後、カニや巻貝、ヒョウモンダコ、ヒラムシなどの多様な海洋生物、更には陸棲のイモリ、カエルからも同定された。高度に架橋した構造と強力な生理活性、広範な生物種に分布する特徴から、極めて興味深い化合物である。TTX生産細菌を報告し ¹⁾、その後も数多くの報告があるが、TTXの生合成に関わる出発物質、遺伝子は未だに同定できていない。我々はTTX天然類縁体が生合成経路解明の手がかりになると考え、フグやイモリから種々のTTX類縁体を単離・構造決定してきた ^2-4)。今回HILIC (Hydrophilic interaction liquid chromatography: 親水性相互作用) -LC-MSを用い ⁵⁾、新規TTX類縁体を探索したところ、オキナワシリケンイモリ (Cynops ensicauda popei) 及びヒガンフグ (Takifugu pardalis)から新規TTX類縁体と推測される化合物が数種検出され、これらの単離・構造決定を行った。さらに、各種TTX含有生物における分布を調査し、TTXの生合成経路の推定を試みた。</p><p>1. イモリから得られた新規TTX類縁体の構造と分布</p><p>TTXの生合成中間体は生理活性を持たない可能性が高く、生理活性を指標としたスクリーニングは適切ではなかった。そこで、TTX類縁体の一斉分析が可能なHILIC-LC-MSを用い、既知のTTX類縁体のフラグメントイオンを指標として新規TTX類縁体を探索した。C. e. popeiを希酢酸加熱抽出し、活性炭カラムで粗精製した後、HILIC-LC-MSに供し、新規TTX類縁体を探索した。2種の新規TTX類縁体 (2, 3) (Fig. 1)が検出されたため、これらを弱酸性陽イオン交換カラムBio-Rex70 (Bio-Rad)、HITACHI GEL #3011-C、HITACHI GEL #3013-Cを用いて精製した。3は更なる精製が必要であったため、TSK-gel Amide-80 (Tosoh)を用いて精製した。2はC. e. popeiの全組織170 gから約250 μg得られた。3は内臓組織を除いた身体組織65 gから約300 μg、4,9-anhydroTTXとの混合物 (約1:1)として得られ、そのまま解析に用いた。2, 3の分子式はそれぞれESI-Q-TOF-MSを用いてC₁₁H₁₅N₃O₄及びC₁₁H₁₅N₃O₆と決定した。2: [M+H]⁺ m/z254.1136 (calcd. for C₁₁H₁₆N₃O₄254.1135, error: 0.4 ppm), 3: [M+H]⁺ m/z 286.1036 (calcd. for C₁₁H₁₆N₃O₆286.1034, error: 0.7 ppm)。</p><p>2の分子式は、4,9-anhydro-5,6,11-trideoxyTTX (4)と一致した。また、2を各種NMR (600 MHz, CD₃COOD-D₂O 4:96, v/v)に供したところ、そのシグナルは4 ⁶⁾に類似していたが、2ではH5のシグナルが一つしか示されず、かつH9の大きな高磁場シフト (-0.73 ppm)が観測された。C5、C10のケミカルシフト (50.7, 107.6 ppm)、及び、C5/H9, C10/H4a, C10/H6のHMBC相関が観測されたことから、2はこれまで報告例のない、C5とC10が直接結合した10-hemiketal構造を持つと考えられた。2のNOESY 1DではH4a/H6のNOEが観測されたが、H4a/H8, H6/H8のNOEは観測されなかった。このことからC6の立体化学はTTXと同じであり、C8位はイモリに特異的な8-epi体であると考えられた ⁴⁾。以上より、2の構造を4,9-anhydro-10-hemiketal-8-epi- 5,6,11-trideoxyTTXと推定した (Fig. 1)。</p><p>(View PDFfor the rest of the abstract.)</p>

著者

落合 哉人 Kanato OCHIAI

出版者

筑波大学大学院博士課程人文社会系日本語学研究室

雑誌

筑波日本語研究 = Tsukuba Japanese linguistics (ISSN:13424793)

巻号頁・発行日

no.23, pp.83-112, 2019

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本稿では、LINE上の言語使用を分析する際の単位に関して議論を行った。特に、「発話の分割」に着目して観察し、「発信の単位」「役割の単位」「話題の単位」という3つの単位を抽出した。また、議論を踏まえるケーススタディとしてLINE・対人場面・ケータイメールにおける接続表現を分析し、①先行する調査同様、LINEで接続詞の出現頻度が低いこと、②ケータイメールにおける接続詞の使用傾向にLINEと類似の特徴があること、③LINE・ケータイメールで接続助詞の相対的な増加が見られること、④直後に主節が続く従属節末の接続助詞では、各媒体で接続詞の使用傾向と類似の特徴を指摘できること、⑤直後に主節が続かない節末の接続助詞では媒体ごとに異なる使用傾向があることの5点を見た。さらに、特にLINEでは対他的な接続詞の使用に制約があることを考察した。

著者

黒木 義彦

出版者

一般社団法人 映像情報メディア学会

雑誌

映像情報メディア学会誌 (ISSN:13426907)

巻号頁・発行日

vol.65, no.10, pp.1365-1368, 2011 (Released:2013-10-01)

参考文献数

9

被引用文献数

1 2

著者

山本 善之

出版者

公益社団法人 日本船舶海洋工学会

雑誌

らん:纜 (ISSN:09160981)

巻号頁・発行日

vol.37, pp.65-69, 1997-09-30 (Released:2018-02-25)

著者

藤井 隆夫

出版者

一般社団法人 日本内科学会

雑誌

日本内科学会雑誌 (ISSN:00215384)

巻号頁・発行日

vol.103, no.10, pp.2395-2400, 2014-10-10 (Released:2015-10-10)

参考文献数

10

被引用文献数

1 1

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膠原病において臨床的意義を有する自己抗体は多く報告されてきた.多発性筋炎/皮膚筋炎では自己抗体により予後推定が可能で,しばしば致命的となる急性~亜急性間質性肺炎と抗MDA5抗体,癌合併皮膚筋炎と抗TIF1-γ抗体との関連が明確に示され,治療方針に強く影響を与えるマーカーとなっている.また,中枢神経ループスでは脳脊髄液中の自己抗体(抗NR2抗体,抗U1RNP抗体)が重要であり,病因的意義が示唆されている.

著者

中島遂波 (游糸軒蒿) 著

出版者

春陽堂

巻号頁・発行日

1897

著者

古田 良一

出版者

水利科学研究所

巻号頁・発行日

no.44, pp.41-46, 1965 (Released:2016-07-05)

著者

日本文化大学 [編]

出版者

日本文化大学

巻号頁・発行日

1997

著者

芦部 洋子

出版者

日経BP社

雑誌

日経レストラン (ISSN:09147845)

巻号頁・発行日

no.453, pp.86-88,90,92,94,96, 2012-05

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3月27日、東京・中野の織田調理師専門学校で「メニューグランプリ」の決勝大会が行われた。 ある作品が6人の審査員に供され、厳粛な審査の時間が過ぎた後、「このソースの味、とても好きだなあ」と声を挙げたのは、新川義弘氏(HUGE社長)。「肉、ソース、付け合せのバランスが絶妙だね」と熊谷喜八氏(アイビー最高顧問)が応じた。

出版者

車輛統制会

巻号頁・発行日

1943

出版者

日経BP社 ; 1985-

雑誌

日経マネー (ISSN:09119361)

巻号頁・発行日

no.404, pp.104-106, 2016-02

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近年、テレビのデータ放送や携帯電話、電気ポット、ガス、電気、水道など日常生活に必要な家電製品やインフラを用いた「見守りサービス」が増えているが、月額数千円の利用料を要するものもある。 これに対し、黒田さんが自分の母親のために利用しているの…

著者

太田龍著

出版者

雷韻出版

巻号頁・発行日

2003

著者

中野 雄策

出版者

比較経済体制学会

雑誌

社会主義経済研究会会報 (ISSN:18839770)

巻号頁・発行日

vol.1966, no.5, pp.3-4, 1966-05-01 (Released:2009-07-31)

参考文献数

2

著者

望月 喜市

出版者

比較経済体制学会

雑誌

社会主義経済研究会会報 (ISSN:18839770)

巻号頁・発行日

vol.1966, no.5, pp.2-3, 1966-05-01 (Released:2009-07-31)

著者

石山皆男 編

出版者

ダイヤモンド社

巻号頁・発行日

1938

著者

佐藤 経明

出版者

比較経済体制学会

雑誌

社会主義経済研究会会報 (ISSN:18839770)

巻号頁・発行日

vol.1965, no.4, pp.1-2, 1965-11-08 (Released:2009-07-31)

著者

かみじま たけし

出版者

比較経済体制学会

雑誌

社会主義経済研究会会報 (ISSN:18839770)

巻号頁・発行日

vol.1965, no.3, pp.2, 1965-05-01 (Released:2010-01-08)

著者

藤田 整

出版者

比較経済体制学会

雑誌

社会主義経済研究会会報 (ISSN:18839770)

巻号頁・発行日

vol.1965, no.3, pp.1-2, 1965-05-01 (Released:2009-07-31)

著者

芦田 文夫

出版者

比較経済体制学会

雑誌

社会主義経済研究会会報 (ISSN:18839770)

巻号頁・発行日

vol.1964, no.2, pp.5-6, 1964-11-01 (Released:2009-07-31)

著者

伊藤 岩

出版者

比較経済体制学会

雑誌

社会主義経済研究会会報 (ISSN:18839770)

巻号頁・発行日

vol.1966, no.5, pp.1-2, 1966-05-01 (Released:2009-07-31)